1、大连理工大学科技成果汇编-新材料 目录铝-钢异种金属弧焊技术钛合金/钢异种材料连续驱动摩擦焊加氢法制备 3,4-二氯苯胺,2,5-二氯苯胺,3,5-二氯苯胺Pd/C 催化加氢法制备 DSD 酸SO3 磺化法制对硝基甲苯邻磺酸1-萘酚-5-磺酸(L-酸)生产技术几个重要系列的溴化物的研制1-溴代烷系列溴化物的制备杀菌剂等系列产品的合成给电子体有机硅化合物的研制几个重要的乙烯共聚单体的研制加氢法制备 3,3, 二氯联苯胺(简称 DCB)用液化气等低碳烃生产苯、甲苯和二甲苯的纳米分子筛催化新技术分子筛催化苯、乙烯烷基化合成乙苯技术与催化剂苯和丙烯液相烃化制异丙苯新技术甲苯和丙烯选择烃化合成高对位微邻
2、位异丙基甲苯新技术甲苯选择歧化制取对二甲苯膜法保健制氧机快速检测水发或水产品中甲醛成份的试纸氢氧化镁微细颗粒的膜法制备砂轮浸渗处理技术及装置液晶平板显示用液晶材料的研制苄胺合成新工艺的研究中间体三氟乙酰乙酸乙酯的合成卤交换反应(又称 Halex 反应)合成含氟芳香族化合物电弧离子镀刀具涂层技术二甘醇合成二氧六环新技术化学镀镍及化学镀镍老化液的再生技术钛基氧化物涂层阳极的制备金属结构物的阴极保护技术黑色金属防锈水RO 膜清洗剂、阻垢剂特殊氧化铝系列产品一体化生产技术无甲醛多元羧酸丝棉织物化学整理剂 BTCA固 体 光 气恒电位仪和阴极保护电源研制开发碎石封层用快裂型沥青乳化剂稀浆封层用改性木质素
3、阳离子沥青乳化剂沥青改性桥面防水涂料电子封装无铅纤料柴油深度加氢脱硫催化剂的开发沸石分子筛膜催化分离一体化技术载金活性炭微波再生技术煤基炭膜及组件的制备技术超韧尼龙 66 工程塑料的配方与生产工艺高光泽、高流动性聚丙烯的生产技术及设备固体热载体催化气化生物质或褐煤制富氢气体工艺精细氧化镁功能材料制备技术新型聚铁硅复合絮凝剂的研制DY-9201 杀菌剂叶绿酸铜钠盐及其制备工艺环氧化 SBS 粘合剂的制备技术酚醛型聚氨酯改性发泡保温材料的制备技术快干型耐蒸煮聚氨酯胶粘剂的制备技术2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶合成新工艺对三氟甲基苯胺和 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺合成新工艺抗氧剂 168 生产技
4、术煤氧化制取均苯四甲酸和对苯二甲酸聚醚糖苷的制备新型可交联染料制备技术高镁低品位硼矿综合利用高辛烷值改进剂的开发与研制采油管及采油设备的常温清洗剂高效长寿命铝合金晶粒细化剂FX16 型黑色金属防锈水F11 型黑色金属防锈水新型自剥落醇基浅色铸铁涂料镁合金复合细化技术耐候型数码喷墨染料耐日晒的生态相容性皮革染料(LB 系列)水分散环境友好型纳米结构汽车用漆的研究重油和稠油高性能乳化剂窄分布水溶性二苯甲酮类聚醚型紫外线吸收剂叔丁胺及其它多支链伯胺的合成新工艺双键(三键)氢硅化反应含 Pt 高效催化剂的合成高效吸油材料廉价抗污染复合膜、螺旋膜与组件耐热耐腐蚀水性聚氨酯涂层材料高耐热高韧性新型环氧树脂
5、(T-Epoxy)无氯高效复合增强型固体水泥助磨剂用于气体分离和水深度处理的一种新型炭纤维复合分子筛材料复合结构纳米碳催化新材料和新技术PDP 用高纯度氧化镁制备技术二氧化钒智能控温纳米晶与纳米杂化有机膜关键技术高纯氧化铝系列产品一体化生产技术核电级高纯硼酸系列产品制备新技术基于粉煤灰、滑石粉、硼泥制备泡沫材料的技术水镁石基复合阻燃剂制备技术一种制备溶剂型蓄能发光涂料的制备技术用超临界 CO2 技术进行聚合物(PET)纯化和改质超临界流体-共溶剂沉积法制备纳米复合材料反应器超临界微乳/反胶束膜分离提取发酵液中多元醇制备聚四氟乙烯-碳粉纳米复合材料装置及方法无机复合膜技术分离液相体系中的微纳米级
6、细小颗粒或胶体微粒技术工业级乙腈提纯制备色谱级高纯乙腈新技术WL 型金属热加工防氧化无毒涂料铝-钢异种金属弧焊技术一、产品和技术简介:铝或铝合金与钢之间的热物理性能差异较大,尤其是熔点、比重、热膨胀系数等的巨大差异,导致铝与钢之间难以直接进行弧焊。为了实现铝与钢之间的可靠焊接,经常需要在钢表面镀上锌、铝或其他金属,或者在铝与钢之间放置过渡层金属或双金属片,从而将铝与钢之间的焊接转化为铝与过渡层金属之间的连接。然而,在钢表面镀过渡层金属增加了工艺步骤和制造成本,而且,即使增加了过渡层金属,也并不能保证铝-钢焊接接头的可靠性。该技术可以直接将铝合金与不锈钢采用弧焊技术连接在一起,钢表面不用镀过渡层
7、金属。拉伸测试结果表明,铝-钢接头断裂在铝合金母材区。该弧焊技术有利于实现铝-钢异种金属焊接制造过程自动化,提高生产效率。二、应用范围和生产条件:该技术可以应用于存在铝-钢异种金属连接的结构中,将铝合金与不锈钢各自的性能优势有效结合起来。三、获得的专利等知识情况:铝合金/钢异种金属弧焊技术为本课题组自主研发技术,相关成果已经在国内外学术期刊公开发表,具有自主知识产权。四、规模与投资、成本估算:焊接成套设备 30 万。五、提供技术的程度和合作方式:共同开发或技术转让。六、产业化程度:1.实验室阶段。2 中试阶段。3 产业化阶段(三选一)目前,该项技术处于实验室阶段,受国家自然科学基金和辽宁省自然
8、科学基金资助,技术条件较为成熟。钛合金/钢异种材料连续驱动摩擦焊一、产品和技术简介钛合金/钢异种金属焊接接头在压力容器、化工、医疗设备等制造领域应用前景广泛。本项目采用连续驱动摩擦焊机进行钛合金/钢异种金属焊接,适用于管与管、棒与棒和棒与管等旋转类零部件的摩擦焊接。对于 TC4 钛合金/40Cr 钢异种金属摩擦焊接头,其抗拉强度能够达到 40Cr 钢母材水平,实焊 TC4 钛合金/40Cr 钢异种金属摩擦焊接头标准试样拉伸断裂照片如图所示。二、应用范畴和生产条件适用于管与管、棒与棒和棒与管等旋转类零部件的摩擦焊接,可焊工件最大直径为 35mm,TC4 钛合金/40Cr 钢摩擦焊接头抗拉强度达到
9、 40Cr 钢母材水平。需要配备连续驱动摩擦焊机一套。三、获得的专利等知识产权情况;钛合金/钢异种金属摩擦焊技术为本课题组自主研发,具有自主知识产权。四、规模与投资、成本估算连续驱动摩擦焊操作简单,生产效率高,具体生产规模与投资额度取决于实际生产要求。本项目主要成本用于摩擦焊机设备及配套夹具,平均一台套 30 万元。五、提供技术的程度和合作方式可以提供技术转让或者联合开发。六、配图TC4 钛合金/40Cr 钢摩擦焊接头拉伸断裂实物照片七、产业化程度:1.实验室阶段。2 中试阶段。3 产业化阶段(三选一)目前,该项技术处于实验室阶段,技术条件较为成熟。加氢法制备 3,4-二氯苯胺,2,5-二氯苯
10、胺,3,5-二氯苯胺一、产品和技术简介二氯代苯胺是多种染料、颜料、医药、农药、精细化工产品的中间体,采用催化加氢技术还原二氯代硝基苯制备相应的二氯代苯胺,是环境友好的生产工艺;使用脱氯抑制剂可得到高纯度的产品。本工艺的特点与铁屑还原法相比具有还原反应时间短、反应温度低(99%),甲醇(纯度99%),氢气(纯度99%),催化剂(R-Ni 自制)。主要设备:加氢反应釜、蒸馏和精馏设备。三、规模与投资年产 500 吨的生产能力设备需投资约 80 万元。四、提供技术的程度和合作方式提供小试技术,可提供中试、生产工艺流程(含控制点)和设备一览表,提供现场施工安装和生产试车指导,可进行小试技术完全转让及共
11、同开发中试、生产。 Pd/C 催化加氢法制备 DSD 酸一、产品和技术简介4,4-二氨基二苯乙烯-2 ,2-二磺酸(DSD 酸)及其二钠盐是合成荧光增白剂、芪系直接染料,活性染料的重要中间体,本技术采用 Pd/C 为主催化剂,OVN 为助催化剂,选择性加氢还原 DNS 制备 DSD 酸,反应以水为介质,加氢产品经酸化析出后过滤得到,催化剂可以连续多次套用,本工艺简捷,对环境友好,反应条件温和,生产能力大,产品质量好,收率高。主要工艺条件为:反应温度99.9%)。 Pd/C 催化剂,含钯量 0.20.8%(自制)三、规模与投资视企业现有生产、技术、工程条件而定。在正常生产条件下(催化剂套用),本
12、工艺路线不产生废渣和污水,社会效益显着,催化剂成本在 2000 元/吨以下。四、提供技术的程度和合作方式提供完备的小试技术成果,可以联合开发中试或生产技术。技术提供:工艺流程(含控制点),设备一览表及平、立面布置图,厂房、车间设计方案。SO3 磺化法制对硝基甲苯邻磺酸一、产品和技术简介对硝基甲苯邻磺酸(NTS)是生产 DSD 酸的基础原料。本技术的特点是:以 SO3为磺化剂,在无硫酸条件下液相磺化对硝基甲苯制备对硝基甲苯邻磺酸,工艺过程简单,产生酸性废水少,产品收率高、质量好,主要工艺条件为:反应时间小于 6 小时,反应温度小于 120,常压操作,SO 3可以在液体或气体状态下使用。二、应用范
13、围(缺应用范围)原料:对硝基甲苯(纯度大于 99.5%);SO 3:液体 SO3纯度大于 99%;若为混合气体,除 SO3外,其它组分为惰性气体。主要设备:磺化锅,水解,结晶锅,过滤器。三、规模与投资与发烟硫酸磺化工艺相比,本技术在磺化剂用量上有明显的优势,1 吨对硝基甲苯需 SO30.8 吨,而发烟酸法则需折 100%硫酸 6.4 吨,而 SO3法的产品质量和收率不低于发烟酸法。四、提供技术的程度和合作方式1.提供小试技术成果,提供中试或生产规模技术与工艺。2.还可提供下列品种的技术服务(三氧化硫磺化法):苯系磺酸对硝基氯苯邻磺酸、间苯二磺酸、间硝基苯磺酸、对氯苯磺酸、苯磺酸、对甲基苯胺邻磺
14、酸、间羧基苯磺酸;萘系磺酸 1,5-萘二磺酸、1,3,6-萘三磺酸、2-羟基-3,6-萘二磺酸(R 酸)、2-羟基-6,8-萘二磺酸(G 酸)、2-羟基-6-萘磺酸(薛弗酸);2,6(7)-蒽醌二磺酸,4,4-二氯苯砜。1-萘酚-5-磺酸(L-酸)生产技术一、产品和技术简介L- 酸是生产 2,1-重氮萘醌-5-磺酰氯(简称“215”)的基础原料,后者是生产印刷用光敏胶的重要原料;每生产 1 吨“215”需 L- 酸 2.5 吨,本工艺的技术路线是以萘为原料,经磺化和碱熔,酸化,制得 L- 酸,工艺条件成熟,产品质量好,收率稳定。二、应用范围L- 酸不仅是生产“215”的重要中间体,而且随着酸性
15、络合染料用量的增加,会有更多的市场需求。原料:精萘(99%),发烟酸(20%SO 3),液碱(30% NaOH 浓),盐酸(30% HCl 浓)。设备:磺化反应锅,酸析锅,压力碱熔釜,中和锅,过滤器三、规模与投资以年产 50 吨计,需如下设备:1.5M3搪瓷釜一台(3.5 万),3.0 M3搪瓷釜一台(4.5 万),5.0 M3搪瓷釜一台(6 万),钢反应釜一台 1.5M3(1.5 万),板框式压滤机(聚丙烯)680680 两台(8 万),热油加热系统一套(8 万),真空压缩系统(4 万),贮罐,高位槽,输送料共 4.5 万,2.0 M 3钢制高压釜两台(20 万2),计约80 万。精萘消耗定
16、额 1.27 T/吨产品;发烟酸(20%SO 3)7.1 T/吨产品;液碱 2.0 T/吨产品;盐酸 2.8 T/吨产品;原料成本约为 2.5 万元/吨产品。四、提供技术的程度和合作方式提供小试,中试技术,可指导生产试车。几个重要系列的溴化物的研制一、产品和技术简介1、系列 1 (1)溴乙烷:医药、农药等中间体,重要的精细化工产品。国内外市场大量需求的产品。(2)正溴丙烷:医药、农药等中间体,重要的精细化工产品。国内外市场大量需求的产品。(3)正溴丁烷:医药、农药等中间体,重要的精细化工产品。(4)正溴己烷:医药、农药等中间体,重要的精细化工产品。(5)-溴乙苯:医药、农药等中间体,重要的精细
17、化工产品。(6)4-甲基-1-溴丁烷:医药、农药等中间体,重要的精细化工产品。(7)1,3-溴氯丙烷:医药、农药等中间体,重要的精细化工产品。(8)1,3-二溴丙烷:医药、农药等中间体,重要的精细化工产品。(9)代环戊烷:医药、农药等中间体,重要的精细化工产品。(10)溴代环己烷:医药、农药等中间体,重要的精细化工产品。(11)其它正溴烷烃:医药、农药等中间体,重要的精细化工产品。以上产品以相应的烯烃为原料与溴化氢反应合成,产品系列化。2、系列 2(1)二溴甲烷:医药、农药、杀菌剂、水处理剂等的中间体,重要的精细化工产品。国内无此产品生产。国内外市场急需产品。(2)溴氯甲烷:医药、农药、杀菌剂
18、、水处理剂等的中间体,重要的精细化工产品。国内无此产品生产。国内外市场急需产品。MDB:高效、光谱、环境友好的杀菌剂、水处理剂。国内无工业产品。国内、外市场急需产品。硫氰酸氯甲酯:杀菌剂,对菌类、藻类、霉菌杀菌效果好。合成 MDB 和其他特殊杀菌剂的中间体。 国内无工业产品。以二氯甲烷为原料与溴化氢反应分别合成二溴甲烷和溴氯甲烷,再分别以二溴甲烷和溴氯甲烷为原料合成 MDB 和硫氰酸氯甲酯。 3、系列 31,2-二溴乙烷:医药、农药等中间体,重要的精细化工产品。1,2二溴丙烷:医药、农药等中间体,重要的精细化工产品。其他二溴代烷:分别以乙烯、丙烯和响应的烯烃为原料与溴反应合成 1,2-二溴乙烷
19、、1,2二溴丙烷和其他二溴代烷。工艺特点:采用新工艺,产物选择性高;原料来源方便、价格便宜;能耗小;流程短,工艺成熟;产品质量好;一套设备可以生产多个产品;生产设备投资少;见效快;无设备腐蚀问题;无三废排放,是清洁生产工艺路线。这些项目的研制工作已完成,系列 1 已获国家发明专利,系列 2 部分项目正准备申报国家发明专利。二、应用范围化工原料需有溴化氢生产装置(国内已有此技术);如果有副产品溴化氢可以大幅度降低成本;最好与制溴工厂联合建设,会产生综合经济效益与环境效益。三、规模与投资正溴丙烷是重要的工业溶剂,多种精细化工产品的主要原料,如医药、农药、杀菌剂、杀虫剂等,国内每年需求量在 2000
20、3000 吨。仅大连口岸每年出口量在 2000 吨以上。出口价格昂贵,但质量很难保证,采用新工艺很容易保证产品质量。国内、外现行的工艺是用正丙醇和氢溴酸为原料合成正溴丙烷。国内无工业正丙醇生产,需国外进口,价格在万元/吨以上。氢溴酸可以是工业副产,或溴磷作用,或溴化物与酸作用得到,其价格与合成溴化氢价格差不多。丙烯国内价格在 3500 元/吨。同样生产一吨正溴丙烷,消耗丙烯 0.38 吨,正丙醇 0.54吨,正丙醇按 8500 元/吨,丙烯按 3500 元/吨估计,每吨产品省 3620 元,即消耗 1 吨丙烯节省 9526 元原料费。另外,正丙醇为原料是间歇生产,有设备腐蚀和废水排放等问题;而
21、丙烯为原料可连续生产,设备腐蚀和废水排放问题都很小,容易解决。四、提供技术的程度和合作方式面议。1-溴代烷系列溴化物的制备一、产品和技术简介以溴化氢、烯烃为原料,合成 1-溴代烃系列产品,经过分离精制得到合格产品。小试工作已经全部完成,确定了工艺方法、工艺条件,测定了必要的物性数据,评价了产品质量。生产 1-溴代烃的工艺方法先进,反应条件温和,操作简单安全,原料转化率高,过程能耗少,产品成本低,过程不产生污染物,环境友好,是目前世界上生产 1-溴代烃最先进的方法和技术,属高新技术,已获国家发明专利。此系列产品包括:溴乙烷、正溴丙烷、正溴丁烷、正溴己烷、-溴乙苯、4-甲基-1-溴丁烷、1,3-溴
22、氯丙烷、1,3-二溴丙烷、代环戊烷、溴代环己烷和其它正溴烷烃 。在工业上,1-溴代烷的合成普遍采用的方法是由伯醇(也称 1-醇)与氢溴酸为原料在浓硫酸作用下制备的。其缺点是伯醇价格高(中国需进口);产品成本高;设备腐蚀严重;排放废水;能耗高;生产难能连续化;产品质量难以保证。国内主要是这种工艺,出口产品质量很难保证。由于氢溴酸不好运输(产地限制,浓度低仅 47%,强腐蚀性须橡皮桶包装),又有伯醇与溴化钠在硫酸作用下生成 1-溴代烷的方法。这种方法的本质与氢溴酸方法是一样的,就是用溴化钠与硫酸作用就地生产氢溴酸,所以除了设备腐蚀严重;排放废水;能耗高;生产不能连续化;产品质量难以保证的缺点外,产
23、品成本更高,排放废物更多。在生产 1-溴代烷的方法中还有溴化法:由伯醇和溴与硫(或磷)反应制得 1-溴代烷。国内也有厂家采用此法生产 1-溴代烷的。这种方法生产的 1-溴代烷杂质多,产物不易分离精制。本技术采用 1-烯烃与溴化氢反应,可高选择性地形成 1-溴化物。可以说是生产 1-溴化物的最佳方法,因为从经济、环保等方面来说都非常有利。目前只见用 1-烯合成 1-溴烷的研究报道,而未见工业生产方面的报道。最近美国有专利报道以丙烯与溴化氢为原料,在臭氧为引发剂作用下合成 1-溴丙烷。反应条件温和,收率高。但臭氧不稳定,极易发生爆炸,臭氧不能运输,需要就地制备,这即增长了工艺又增加了生产的不安全性
24、。大连理工大学的新技术、新工艺,与美国最新专利相比,工艺路线短,避免了使用易爆炸的臭氧做催化剂,生产过程安全、可靠。已获国家发明专利,有自己的知识产权。其优点是 1-烯价格便宜,原料转化率高,能耗低,可连续生产,是一条清洁生产工艺。新工艺的经济效益在于:伯醇价格贵,例如正丙醇进口价 11.3 万元/吨,丙烯国产价 0.30.5 万元/吨,生产一吨 1-溴丙烷需正丙醇 542 kg,丙烯 360 kg, 其他原料费相当;由于工艺短,可连续化组织生产,操作费用低;无废物排放,不需付环保处理费用。此工艺可充分利用当地资源,深细加工,产品附加值高,是一条清洁生产工艺,可以带动一方经济发展,符合国家产业
25、政策。二、应用范围溴化物是工业溶剂,化工原料,特别是用做医药、农药、香料、染料、表面活性剂、感光材料等多种产品的中间体,重要的精细化工产品。国内外市场大量需求的产品。需要有溴化氢生产装置。此技术国内已用。三、获得的专利等知识产权情况新工艺发明者长期从事有机化学方面教学和研究工作。获国家发明专利三项,有一项工业生产开发已成功,产品打入国际市场。本技术是第二项专利技术。发明人还有多项研究成果获奖;多项研究成果用于生产、填补国内空白,获得突出的效益。大连理工大学的化学化工专业是国内一流的,解决工程综合问题能力强,是本技术的强大后盾。四、规模与投资世界上仅美国、以色列、俄罗斯、中国等国家有溴的资源。中
26、国溴资源主要分布在环渤海湾省份,其中 80%资源在山东省。中国的溴资源利用还属于粗放型的,还没有形成集约化、规模化生产,是一些零散的小企业在生产。因环保立法等原因,国外有些公司已停止生产溴化物,市场需求的溴化物全靠进口。以色列是世界上最大的溴化物供应商,但其产量是有限的。全球溴化物的市场需求量还在不断地增加,由此可以推测 1-溴代烷的世界市场潜力之大。这种形势,对中国特别是对溴资源丰富的省份是发展溴化物产业的大好机遇。1-溴代烷的国际市场要比国内市场大得多。1-溴代烷的生产应采用新技术新工艺,进行规模化生产,占领国际市场。 本工艺的原料溴化氢可随用随生产,其压力小于 2 个大气压,不必存储过多
27、。多余的溴化氢可通入水中,产生高纯度的氢溴酸(国内还没有这种高纯度的氢溴酸),做为另一个产品。这也是调节工艺过程、使之发挥最大效益的一种方法。在国内生产溴化氢的技术是成熟的,可以借用。整个生产过程为常压下操作,能耗低,安全。新工艺的原料为 1-烯和溴化氢,反应转化率接近 100%,不需要其它辅助原材料,加入的引发剂转化成副产物,可回收利用。生产过程不排放废物,是一条清洁生产工艺。五、提供技术的程度和合作方式面议。杀菌剂等系列产品的合成一、产品和技术简介本系列产品包括下列产品:1二溴甲烷:是医药、农药、杀菌剂、水处理剂等的中间体,重要的精细化工产品。国内外市场急需产品。以二氯甲烷为原料与溴化氢反
28、应合成二溴甲烷。2溴氯甲烷:是医药、农药、杀菌剂、水处理剂等的中间体,重要的精细化工产品。国内无此产品生产。国内外市场急需产品。可用生产二溴甲烷的技术和装置生产此产品。 3MDB:是高效、广谱、环境友好的杀菌剂、水处理剂。 国内无工业产品。国内、外市场急需产品。可用二溴甲烷为基本原料生产此产品。4氰酸氯甲酯:是杀菌剂,对菌类、藻类、霉菌杀菌效果好。合成 MDB 和其他特殊杀菌剂的中间体。国内无工业产品。可用溴氯甲烷为基本原料,生产此产品。此系列产品中,前者是化工产品,直接销售到市场上;又是后者的基本原料,生产后者,构成了一条生产链。一套装置可生产多个品种,建设投资少,便于管理,抗风险性强,生产
29、效益高。二、应用范围化工原料需要有溴化气生产装置(或有副产物溴化气)。此技术国内是成熟的,可以借用。三、提供技术的程度和合作方式面议。给电子体有机硅化合物的研制一、产品和技术简介本产品为丙烯聚合催化剂的外给电子体,能提高催化剂的活性和选择性。是高附加值的精细化工产品。由四甲氧基硅与相应的氯代烷合成。包括:二异丙基二甲氧基硅、二丁基二甲氧基硅、二异丁基二甲氧基硅、二仲丁基二甲氧基硅、二环戊基二甲氧基硅、二环己基二甲氧基硅等系列六个产品。二、应用范围用于丙烯聚合催化剂的外给电子体,能大幅度提高催化剂的活性和选择性。国内市场主要靠进口。也可出口。生产过程需要惰性气体保护。可多个产品轮流生产。三、规模
30、与投资年产 100 吨。设备投资 2030 万元。高附加值产品。四、提供技术的程度和合作方式全套生产工艺,面议。几个重要的乙烯共聚单体的研制一、产品和技术简介项目包括:1 1-己烯:聚乙烯第二单体,重要的精细化工产品。2 1-辛烯:聚乙烯第二单体,重要的精细化工产品。3 4甲基-1-丁烯:聚乙烯第二单体,重要的精细化工产品。4. 1,2-丁二烯的制备以上三个产品分别以工业副产品正己醇、正辛醇和异戊醇为原料,固体催化剂催化脱水制得。用同一种催化剂,同一个工艺生产多个品种。工艺流程短,产品分离纯化容易。催化剂便宜易得,催化剂寿命长,容易再生。这三个项目的产品都是乙烯共聚的第二单体,用来调节聚乙烯性
31、能和增加牌号的,国内的聚乙烯牌号不多主要原因是缺少第二单体供应。国内急需此产品生产,石化部门投放大量科研经费,企图由乙烯齐聚工艺解决第二单体的生产问题,但都没有奏效,迟迟没有见工业化报道。本课题组分别以工业副产的正己醇、正辛醇和异戊醇为原料催化脱水制备这三个产品。使用同一种催化剂,同一种工艺,同一套装置,生产这三个产品,工艺流程短,过程不排放废物,产品系列化。使用的催化剂制备工艺简单,价格便宜,容易再生。反应选择性高,原料单程转化率高,在实验室内连续运转 1800 余小时没有明显变化。实验室小实验已完成,基本工艺条件以及催化剂寿命考察试验已结束。1,2-丁二烯是聚 1,3-丁二烯合成橡胶(有称
32、顺丁橡胶)的第二单体,主要解决顺丁橡胶合成过程生成凝胶问题。在 1,3-丁二烯聚合过程中加入 1,2-丁二烯可以抑制凝胶生成,改善顺丁橡胶质量。顺丁橡胶是大吨位产品,需要大量的 1,2-丁二烯,可见 1,2-丁二烯的潜在市场巨大。制备 1,2-丁二烯的原料是 1,3-丁二烯、氯气、氯化氢等。来源极其充足,制备工艺简单,投资少。二、应用范围(缺应用范围)1,2-丁二烯国内还没有生产厂家。生产装置最好建在氯碱厂内,可以综合利用各种资源,减少贮运费用。三、提供技术的程度和合作方式共同合作工业开发。加氢法制备 3,3,二氯联苯胺(简称 DCB)一、产品和技术简介DCB 是一种重要的有机颜料中间体,由加
33、氢反应和转位二步反应制得。邻硝基氯苯、H 2与 Pd/C 催化剂进行加氢生产 2,2, 二氯氢化偶氮苯和水;2,2 , 二氯氢化偶氮苯与硫酸、盐酸转位生成相应的 3,3, 二氯联苯胺盐酸盐。主要工艺条件:加氢还原采用 0.8%Pd/C 催化剂,反应温度100,反应时间 10h,反应压力1.0MPa。转位反应使用稀硫酸,反应温度50,反应时间约5h;使用 30%的盐酸,转位温度95,时间约 5h。加氢与转位的总收率为 70%。Pd/C 催化剂的制备方法:PdCl 2与果壳碳,经水洗、酸煮后,进行载钯,再经还原、水洗处理。生产本产品产生酸性废水 7 吨/吨产品,含 H2SO43240%,盐酸 34
34、%,有机物1%,可采用碱物质中和、再吸附、氧化法处理。二、应用范围以此产品为基本骨架可合成一系列有机颜料,这些颜料广泛应用于油墨、橡胶、塑料、蜡笔、涂料及纺织工业。另外 DCB 还可以制造性能优良的直接染料和药物。邻硝基氯苯(99%),甲苯(99%),氯化钯(99%,含钯59%),H 299.9%。主要设备包括:12 台 12m 3加氢釜,23m 3搪瓷釜 5 台。三、规模与投资生产能力 100 吨/年的装置,设备需约 80 万元;300 吨/年的装置设备需约 120 万元。用过的钯碳催化剂如果回收,原料成本费约 3.4 万元/吨,产品售价约 6.0 万元/吨,生产 1 吨产品可得净利 1 万
35、元。四、提供技术的程度和合作方式提供小试研究成果,也可提供中试或大生产设备一览表、工艺流程等。用液化气等低碳烃生产苯、甲苯和二甲苯的纳米分子筛催化新技术一、产品和技术简介最近,大连理工大学利用自主开发的工业化纳米 ZSM-5 沸石分子筛催化新材料研制出具有超强抗积炭失活能力的低碳烃芳构化制三苯(BTX)催化剂 DLP-1及相配套的 Nano-forming 工艺。Nano-forming 工艺采用常压固定床反应器,反应温度为 500-600。原料可采用混合碳四液化气、普通民用液化气、油田凝析油、重整拔头油、芳烃抽余油、裂解碳五和轻石脑油(终馏点在 110以内)等,原料不用预精制直接进料反应,主
36、产品为苯、甲苯和二甲苯,同时副产氢气和 C9+ 重芳烃。二、应用范围催化剂 DLP-1 可用于各种液化气原料以及裂解碳五、轻石脑油、芳烃抽余油、重整拔头油和油田凝析油等多种低碳烃原料单独或混合进料的工况。主要技术指标概括于表 1。表 1:纳米 ZSM-5 型芳构化催化剂(DLP)的主要性能指标同国内外已有芳构化工艺相比,Nano-forming 工艺的主要特点是采用了 DLP 型纳米 ZSM-5 沸石分子筛催化剂,显着增强了催化剂的单程运转周期,因此减少了反应器的切换再生次数,延长了催化剂使用寿命,降低了操作成本。表 2 国内外轻烃芳构化技术工艺方法比较Nano-forming 工艺可以独立建
37、厂,需要用水、电、低压蒸汽、氮气。但是如果能够与乙烯装置关联,则 Nano-forming 的气体产物燃料气中的 50-60%(主要是乙烷和丙烷)可以作为优质乙烯裂解料,从而显着增加装置的经济效益(已经得到工业验证)。另外,本技术能利用闲置半再生铂重整装置和富余抽提装置(能力)等炼厂装置资源以降低投资。三、规模与投资 一套原料处理量为 10 万吨/年的 nano-forming 装置,投资约 1.0 亿人民币,年净利润约 3000-5000 万元。四、提供技术的程度和合作方式首套 Nano-forming 工业化装置建已于 2006 年在山东淄博建成投产,生产能力 10 万吨/年,处理 FCC
38、 液化气和裂解碳五原料。本项目可以提供包括催化剂和工艺在内的整套技术。 分子筛催化苯、乙烯烷基化合成乙苯技术与催化剂一、产品和技术简介乙苯是生产苯乙烯的原料,苯乙烯是重要化工原料,主要用于生产聚苯乙烯、ABS、塑料、SBS 树脂、丁苯橡胶,以及制药、涂料等方面。我国现有乙苯生产方法,3 万 t/a 以下多采用三氯化铝络合催化法,该工艺腐蚀、污染严重。5 万 t/a 以上全部采用引进技术。多数是采用美国Mobil/Badger 技术,用分子筛作催化剂。大连理工大学自 1986 年就开始进行分子筛催化合成乙苯的研制工作,开发成功的纳米 ZSM5 沸石催化剂EB9401,其催化性能全面达到进口的催化
39、剂水平,乙烯转化率,乙苯二乙苯选择性均达到 99以上,预期再生周期可达 1 年。EB9401 催化剂可作为更新换代催化剂替代进口,促进乙苯分子筛催化剂国产化。二、应用范围1、用于现有引进的分子筛催化合成乙苯装置,取代进口催化剂;2、可用于现有三氯化铝催化法合成乙苯装置的技术改造,从根本上解决设备腐蚀和环境污染问题。原料为苯和乙烯,在分子筛催化剂作用下生产乙苯。主要反应条件:反应温度:400420;反应压力:2.02.5MPa苯乙烯摩尔比:78;原料乙烯质量空速 24h-1三、规模与投资乙苯及其脱氢生产苯乙烯,规模越大经济效益越好。选定规模必须考虑规模效益。当前我国新建项目多为 6 万 t/a、
40、10 万 t/a,规模投资可以到有关单位进一步了解。年产 6 万吨苯乙烯装置,生产 1 吨苯乙烯原料消耗定额是:苯 0.789 吨,乙烯 0.284 吨,估算 1 吨苯乙烯生产成本在 4200 元左右。四、提供技术的程度和合作方式合作中试:提供新型分子筛催化剂。苯和丙烯液相烃化制异丙苯新技术一、产品和技术简介本技术采用分子筛催化剂催化苯和丙烯合成异丙苯,异丙苯是制备苯酚丙酮的重要中间体原料,也是航空煤油的重要添加剂,使用本技术合成异丙苯,可以消除以往合成异丙苯催化剂(AlCl 3或固体磷酸)所带来的一些不利因素,如设备腐蚀,环境污染,工艺流程长、操作费用及设备费用高等缺点。同时该技术得到的产品
41、纯度高,能耗小。本技术可直接用于替代固体磷酸生产异丙苯而不需要有太大的设备改造。此项技术居世界先进水平之列。并于 1994 年通过了辽宁省科委组织的鉴定,现已完成了工业中试。二、应用范围 异丙苯是合成苯酚丙酮的重要原料,现今工艺过程主要采用 AlCl3络合催化剂或固体磷酸催化剂催化合成异丙苯。本项目采用沸石催化剂替代现有工艺过程的催化剂,具有工艺流程简单、无腐蚀、无污染、活性高等特点。在选定的反应条件下,丙烯转化率99,苯烷基化选择性99,并具有很强的二异丙苯与苯的烷基转移能力,异丙苯总收率99,连续运转 8000 小时,催化剂活性选择性无明显变化。1固定床反应器及附属控制仪器,物料进料泵系统
42、。2产品分离精馏塔及附属设备。三、获得的专利等知识产权情况此项技术居世界先进水平之列。并于 1994 年通过了辽宁省科委组织的鉴定,现已完成了工业中试。四、规模与投资用于固体磷酸法改造,不需要设备新投资。新建此类装置,设备投资比固体磷酸法低 3040。五、提供技术的程度和合作方式300ta 中试已完成,合作开发工业化生产。甲苯和丙烯选择烃化合成高对位微邻位异丙基甲苯新技术一、产品和技术简介异丙基甲苯是生产甲酚的中间原料。对甲酚是合成抗氧剂 2,6二特丁基对甲酚(B.H.T.)及其衍生物的关键原料,间甲酚可用于合成农药,香料及精制润滑油等领域。甲酚工业上现有两种工艺生产异丙基甲苯:即三氯化铝法和
43、固体磷酸法,此二工艺都是根据热力学平衡原理通过两步反应实现的。异丙基甲苯产物组成:对:间=1:2,邻=35,所以必须联产两种甲酚,间甲酚产量是对甲酚的两倍。二、应用范围本技术采用沸石为酸催化剂,根据择形催化原理使甲苯丙烯烷基化一步合成出异丙基甲苯,打破了热力学平衡组成的限制,得到了高对位微邻位的异丙基甲苯。产物对间4.0,邻1.0。改变反应条件,则异丙基甲苯的对间比可在 2.010.0 之间调节,催化剂可以再生重复使用,累计使用寿命大于1.5 年。主要设备:固定床反应器、原料计量泵、换热器、催化剂再生加热炉(550)、精馏塔等。原料与动力消耗甲苯:纯度99,Cl1ppm,S1ppm。三、规模与
44、投资建设规模可根据需要决定,设备无需考虑耐高压及抗腐蚀性问题。从小试结果看,本技术比三氯化铝法和固体磷酸法节约 20,降低物耗 3040,效益显着。四、提供技术的程度和合作方式技术转让。甲苯选择歧化制取对二甲苯一、产品和技术简介对二甲苯是聚脂的原料,也是重要的化工原料,目前市场上对它的需求量很大,供不应求,现有工业上甲苯歧化生产苯和二甲苯的工艺,不能选择性生成对二甲苯,并且需要进行混合二甲苯分离和二甲苯异构化等复杂工艺过程。采用改性的沸石分子筛催化剂进行甲苯歧化反应,可直接制取高浓度的对二甲苯,是目前工业生产的四倍,且不需异构化和分离工艺,简化了生产流程,节省了能源和投资。反应温度:51054
45、0 甲苯质量空速:4.55h -1运转时间:200h 反应压力:0.4MPa甲苯转化率为 1419% 氢油化:H 2甲苯=6(摩尔比)对二甲苯浓度:9396二、应用范围本技术是采用改性的沸石分子筛为催化剂,用于甲苯选择歧化反应,性能稳定,甲苯转化率达 1419%,产品中对二甲苯浓度达 9396%,对二甲苯浓度超过热力学平衡值的四倍,若应用于聚脂工业生产,可不需异构化和分离工艺,从而缩短了工艺流程,可节约能源和降低成本,该项工艺添补了国内空白。反应器、进料泵、空压机、精馏塔、冷却器等。甲苯可用工业品级,催化剂由大连理工大学工业催化剂研究所提供。三、规模与投资简化工艺流程,节省投资。本降低,节约能
46、源。四、提供技术的程度和合作方式中试,合作开发。膜法保健制氧机一、产品和技术简介氧气是维系人体尤其是大脑正常代谢的最重要的物质。现今,人们的社会生活节奏日益加快,所承受的心理压力也越来越重,人体内足够而丰富的氧含量能够缓解人们的心理压力;而且随着城市的日益发展,清洁的空气越来越少,人们愈加渴求吸入清洁的氧气从而保持身体健康;总之,随着人们对生活质量要求的提高,人们需要呼吸富含氧气的清洁空气!人们吸氧的氧气来源主要有三种,即钢瓶、变压吸附和膜分离。膜法相比于其它两种方法,具有体积小、移动方便、无污染、节能等明显的优点,而且根据日本科学家报道指出,过高浓度的氧气会使人中毒,正常人的保健吸氧和慢性病
47、人的吸氧最佳氧浓度为 40%的观点,使人们对膜法富氧更加青睐,因为这一浓度正是膜分离制氧的适宜浓度。二、应用范围膜法保健制氧机适用于家庭,健身中心,运动中心,医院和高原哨所等需要吸氧的场所。具有一定的化工知识的化工技术人员,具备一定的组装能力安装技术人员和懂技术的销售人员。三、规模与投资多少皆宜。取决于商品型号。例如家庭用膜法制氧机,富氧气流量为 400-600L/h,成本价格在 5000 元/台左右。四、提供技术的程度和合作方式一次性转让或技术合作。快速检测水发或水产品中甲醛成份的试纸一、产品和技术简介目前在国内市场,食品尤其是水发产品或水产品中违法使用甲醛的现象比较严重,给广大消费者的身体健康带来极大的威胁。因此水发产品或水产品中微量甲醛的污染和监测问题引起了人们的关注。测定甲醛比较成熟的方法有变色酸比色法,乙酰丙酮比色法,酚试剂法,气相色谱法等。但这些方法或需要较大型仪器辅助测定,或比较烦琐,消耗受验对象大,检测结果滞后,不能适应水发产品或水产品中甲醛现场快速检测的要求。而采用本发明所提出的检测方法,可以直接现场检验,简单方便,对甲醛的检测下限可达到 30ppm,并且检测水发产品或水产品中甲醛时不受其中所含蛋白质的干扰。二、应用范围水发或水产品销售市场、饭店等。责任心强的化工技术人员和技术工人。三、规模与投资从几十万至几千均可,取决于生产规模。取决于生产规模。