1、专题二十三 有机化学基础,高考化学 (课标专用),考点一 烃及烃的衍生物的结构与性质 1.(2017课标,36,15分)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H 的一种合成路线如下:已知:RCHO+CH3CHO RCH CHCHO+H2O +,五年高考,A组 统一命题课标卷题组,回答下列问题: (1)A的化学名称是 。 (2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是 、 。 (3)E的结构简式为 。 (4)G为甲苯的同分异构体,由F生成H的化学方程式为 。 (5)芳香化合物X是F的同分异构体,X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,其核磁共振氢谱显 示有4种不同化学环境的氢,峰面
2、积比为6211。写出2种符合要求的X的结构简式 。 (6)写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物 的合成路线 (其他试剂 任选)。,答案 (1)苯甲醛 (2)加成反应 取代反应 (3) (4) (5) 、 、 、中的2种 (6),解析 本题的考查角度较往年略有变化,如第(4)问甲苯特定同分异构体的考查是隐性推断;第 (5)问不再考查符合某些条件的同分异构体种类数的判断,而是书写特定结构同分异构体的结 构简式。 (1)A与CH3CHO发生已知信息的反应生成烯醛B( ),可知A为苯甲醛 ( )。(2)C为 ,分析C、D的分子式可知D比C多了两个 Br原子,说明CD为加成反应,D为 ;DE为卤代烃的
3、消去反应,生成的 E为 ;EF为酯化反应,F为 。(4)G为甲苯的同 分异构体,由F生成H为碳碳三键和碳碳双键的加成反应,根据H的结构推出G为 ,由F生成H 的化学方程式为 +,。(5)X是F的同分异构体,能与饱和 碳酸氢钠溶液反应放出CO2,说明分子内含有羧基,核磁共振氢谱有4种不同化学环境的氢,峰 面积比为6211,则其结构简式为 、 、 。(6)根据已知信息可知环戊烷需要先转化为环,戊烯,需经过取代和消去反应,然后与2-丁炔加成,最后再与Br2加成。,2.(2015课标,38,15分,0.27)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料,在材 料的生物相容性方面有很好的应用
4、前景。PPG的一种合成路线如下:已知: 烃A的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢 化合物B为单氯代烃;化合物C的分子式为C5H8 E、F为相对分子质量差14的同系物,F是福尔马林的溶质 R1CHO+R2CH2CHO 回答下列问题: (1)A的结构简式为 。,(2)由B生成C的化学方程式为 。 (3)由E和F生成G的反应类型为 ,G的化学名称为 。 (4)由D和H生成PPG的化学方程式为 ; 若PPG平均相对分子质量为10 000,则其平均聚合度约为 (填标号)。 a.48 b.58 c.76 d.122 (5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有 种(不含立体异构);
5、 能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体 既能发生银镜反应,又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为611的是 (写结构简式); D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是 (填标号)。 a.质谱仪 b.红外光谱仪 c.元素分析仪 d.核磁共振仪,答案 (15分)(1) (2分) (2) (2分) (3)加成反应 3-羟基丙醛(或-羟基丙醛)(每空1分,共2分) (4) b(2分,1分,共3分) (5)5 c(3分,2分,1分,共6分),解析 (1)7012=510,则A的分子式为C5H10,因A分子中只有一种化学环境的氢原子,故A 为环戊烷
6、,结构简式为 。(2)B为单氯代烃,故B为 ,B转化为C是卤代烃的消去反应,化学 方程式为 。(3)由题给信 息知E为CH3CHO,F为HCHO,由信息知生成G的反应为:CH3CHO+HCHO HO CH2CH2CHO,G的化学名称为3-羟基丙醛,生成G的反应是加成反应。(4)由题给转化路 线知D为戊二酸(HOOCCH2CH2CH2COOH),H为HOCH2CH2CH2OH,则生成PPG的反应的 化学方程式为:nHOOCCH2CH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2OH (2n-1)H2O。 PPG的链节是 ,相对质量为172,10 00017258。,(5)D的同分异构体能与饱和NaH
7、CO3溶液反应生成气体,说明分子中含有COOH;既能发生银 镜反应,又能发生皂化反应,说明它是甲酸酯类,符合条件的同分异构体有如下5种:、 、 、。其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积比为611的是。因同分异构体的分子式相同,则所含元素种类相同;因同分异构体 结构不同,故质谱仪中显示的碎片相对质量的大小可能不完全相同,红外光谱仪及核磁共振仪,显示的信号也会不同。,解题关键 解此题的关键是利用题目给出的信息得出A的结构。,知识拓展 元素分析仪是分析物质元素组成的仪器。,考点二 有机反应类型 3.(2018课标,36,15分)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转 化平台
8、化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成E的路线如下:回答下列问题: (1)葡萄糖的分子式为 。 (2)A中含有的官能团的名称为 。 (3)由B到C的反应类型为 。 (4)C的结构简式为 。 (5)由D到E的反应方程式为 。 (6)F是B的同分异构体。7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳(标准状 况),F的可能结构共有 种(不考虑立体异构);其中核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为 311的结构简式为 。,答案 (1)C6H12O6 (2)羟基 (3)取代反应 (4) (5)(6)9,解析 本题考查官能团的名称、反应类型的判断、有机反应方程式的书写、同分异
9、构体 等。(2)葡萄糖催化加氢,醛基变为羟基。(3)由B到C过程中,分子中增加2个碳原子,故B中只有 1个羟基发生酯化反应。(6)B的分子式为C6H10O4,相对分子质量为146,则7.30 g F的物质的量为 0.05 mol,1 mol F分子中应含有2 mol COOH,则F的可能结构有9种: 、 ,另一个COOH连在编号碳原子上;其中有三种氢 原子,且数目比为311的结构简式为 。,解题关键 无机含氧酸与醇羟基也可以发生取代反应。,方法技巧 结合E的结构简式推出CD的转化。,4.(2017课标,36,15分)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体,一种合成G的路 线如下:已知以
10、下信息: A的核磁共振氢谱为单峰;B的核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为611。 D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢;1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。 回答下列问题: (1)A的结构简式为 。 (2)B的化学名称为 。,(3)C与D反应生成E的化学方程式为 。 (4)由E生成F的反应类型为 。 (5)G的分子式为 。 (6)L是D的同分异构体,可与FeCl3溶液发生显色反应,1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应,L共有 种;其中核磁共振氢谱为四组峰,峰面积比为3221的结构简式为 、 。,答案 (1) (2)2-丙醇(或异丙醇) (3) + +H2O (4
11、)取代反应 (5)C18H31NO4 (6)6,解析 本题考查有机物的推断、有机反应类型、有机物的命名、同分异构体的书写等。(1) A的分子式为C2H4O,分子中只含一种化学环境的氢原子,结构简式只能为 。(2)B 的分子式为C3H8O,分子中含三种氢原子,个数比为611,故B的结构简式为 ,名称为2-丙醇或异丙醇。(3)由已知信息知D的结构简式为,结合转化流程可知,C与D分子中的醇羟基发生脱水反应形成醚 键。(6)由L可与FeCl3溶液发生显色反应知L分子中应含有酚羟基,由1 mol L可与2 mol Na2CO3 反应知1 mol L分子中应含有2 mol酚羟基,则L的苯环上还有一个甲基。
12、则L的结构简式可为 、 、 、 、 、,共6种;符合 “核磁共振氢谱为四组峰,峰面积比为3221”条件的为 和。,思路梳理 1.F G的转化与A C的转化类似。2.观察E与F的组成变化可推测E F的 反应类型。,5.(2016课标,38,15分)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原 料合成聚酯类高分子化合物的路线:回答下列问题: (1)下列关于糖类的说法正确的是 。(填标号) a.糖类都有甜味,具有CnH2mOm的通式 b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全,d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 (2)B生成C的
13、反应类型为 。 (3)D中的官能团名称为 ,D生成E的反应类型为 。 (4)F的化学名称是 ,由F生成G的化学方程式为。 (5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液 反应生成44 g CO2,W共有 种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简 式为 。 (6)参照上述合成路线,以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选),设计制备对苯二甲 酸的合成路线 。,答案 (1)cd (2)取代反应(酯化反应) (3)酯基、碳碳双键 消去反应 (4)己二酸(5)12 (6),解析 (1)a项,如淀粉、纤维素没有甜味,脱氧核糖的
14、分子式为C5H10O4,不符合CnH2mOm的通式;b 项,麦芽糖水解生成葡萄糖,蔗糖水解才生成葡萄糖和果糖。 (3)D生成E时只是在六元环状结构的碳原子上去掉了4个氢原子,符合消去反应的特征,属于消 去反应。 (5)0.5 mol W与足量的NaHCO3反应生成1 mol CO2,说明W中含有两个羧基,满足要求的W有 、 、 、,以及上述四种结构中的间位和对位结构,共12种。 (6)由(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料合成对苯二甲酸,应先用(反,反)-2,4-己二烯和C2H4反应 生成 ,然后再用Pd/C作催化剂,加热,消去4个氢原子,生成,最后再用KMnO4(H+)氧化生成对苯二甲
15、酸。,思路分析 本题需推测结构简式的只有C、G,且较简单,难点是体会CDE的转化,以便能 灵活运用,同时要能过滤掉一些干扰因素。,疑难突破 CD是单烯烃与共轭二烯烃结构的加成反应,DE可看作是消去反应。,考点三 特定结构同分异构体数目的判断与书写 6.(2018课标,36,15分)近来有报道,碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反 应,合成一种多官能团的化合物Y,其合成路线如下:已知:RCHO+CH3CHO RCH CHCHO+H2O 回答下列问题: (1)A的化学名称是 。 (2)B为单氯代烃,由B生成C的化学方程式为 。 (3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是 、 。
16、(4)D的结构简式为 。,(5)Y中含氧官能团的名称为 。 (6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应,产物的结构简式为 。 (7)X与D互为同分异构体,且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境 的氢,其峰面积之比为332。写出3种符合上述条件的X的结构简式 。,答案 (1)丙炔 (2) +NaCN +NaCl (3)取代反应 加成反应 (4) (5)羟基、酯基 (6) (7) 、 、 、 、,解析 本题考查有机化学基本概念、有机物的结构与性质。 (1)A为 ,化学名称是丙炔。 (2)B为单氯代烃,则B为 ,由合成路线知,BC为取代反应,故由B生成C的化学 方程式为 。
17、 (3)由反应条件及A的结构简式知,A生成B是取代反应;由F的分子式和已知信息知,F为 ,G为 ,分析H的结构简式可以判断出G生成H是加成 反应。 (4)分析合成路线可知,C为 ,C在酸性条件下可以发生水解,生成,其在浓H2SO4作用下与CH3CH2OH发生酯化反应生成D,则D的结构简 式为 。 (5)分析Y的结构简式知,Y中的含氧官能团为羟基和酯基。,(6)观察合成路线,分析E与H反应生成Y的原理知,E与F发生偶联反应的产物的结构简式为 。 (7)X与D互为同分异构体且官能团相同,说明X中含有碳碳三键和酯基,X有三种不同化学环境 的氢,其个数比为332,则符合条件的X的结构简式为 、 、 、
18、,。,审题指导 对于信息型有机合成题要注意题中新信息的应用,新信息包括已知信息和分析合 成路线得出的信息,如(6)题。,7.(2017课标,36,15分)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的 合成路线如下:回答下列问题: (1)A的结构简式为 。C的化学名称是 。,(2)的反应试剂和反应条件分别是 ,该反应的类型是 。 (3)的反应方程式为 。吡啶是一种有机碱,其 作用是 。 (4)G的分子式为 。 (5)H是G的同分异构体,其苯环上的取代基与G的相同但位置不同,则H可能的结构有 种。 (6)4-甲氧基乙酰苯胺( )是重要的精细化工中间体,写出由苯甲 醚( )制备4-甲
19、氧基乙酰苯胺的合成路线 (其他试剂任选)。,答案 (1) 三氟甲苯 (2)浓HNO3/浓H2SO4、加热 取代反应 (3) + +HCl 吸收反应产生的HCl,提高反应转化率 (4)C11H11F3N2O3 (5)9 (6),解析 (1)A为芳香烃,其与Cl2在光照条件下发生侧链上的取代,结合B的分子式可推知A的结 构简式为 ;C的化学名称为三氟甲苯。 (2)反应是在C的苯环上引入NO2,反应试剂及条件为浓硝酸/浓硫酸、加热,此反应的类型 为取代反应。 (3)反应是 取代氨基上的氢原子,反应方程式为 + +HCl;吡啶的作用是吸收反应产生的HCl,提高反应转化率。 (4)根据有机物G的结构简式
20、可知,G的分子式为C11H11F3N2O3。 (5)当苯环上有三个不同的取代基时,共有10种同分异构体(见下图,三个取代基分别用X、 Y、Z表示):,、 、 、 、 、 、 、 、 ,除去G本身还有9种。 (6)完成这一合成需三步:首先在苯环上引入硝基(类似流程中的),然后将硝基还原为氨基(类 似流程中的),最后发生类似流程中的反应。,知识拓展 同分异构体的书写,1.分类 碳链异构,如 和 。 位置异构,如 和 。 官能团异构,如 和 。,2.苯环上有三个不同的取代基时,书写同分异构体的原则是“定二动一”,“定”有三种情况, 即邻、间、对三种位置关系,“动”的同时避免重复。,8.(2014课标
21、,38,15分,0.370)席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。 合成G的一种路线如下:已知以下信息: R1CHO+ 1 mol B经上述反应可生成2 mol C,且C不能发生银镜反应 D属于单取代芳烃,其相对分子质量为106 核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢 RNH2+ +H2O,回答下列问题: (1)由A生成B的化学方程式为 , 反应类型为 。 (2)D的化学名称是 ,由D生成E的化学方程式为 。 (3)G的结构简式为 。 (4)F的同分异构体中含有苯环的还有 种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱为4组 峰,且面积比为6221的是 (写出其中一种的结构简式)。
22、 (5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺:反应条件1所选用的试剂为 ,反应条件2所选用的试剂为 ,I的结构 简式为 。,答案 (1) +NaOH +NaCl+H2O 消去反应 (2)乙苯 +HNO3 +H2O (3) (4)19 或 或 (5)浓硝酸、浓硫酸 铁粉/稀盐酸,解析 1 mol烯烃B能生成2 mol C,则B为结构对称的烯烃,又因C不能发生银镜反应,故C为 ,B为 ,进而可确定A为 。10612=810,故D的分子 式为C8H10,D为单取代芳烃,则D为 ,结合信息可确定E为 ,F 为 。(2)D为乙苯,D生成E是苯环中乙基对位上的氢原子被NO2取代的 反应,方程式见答
23、案。(3)由信息知G为 。(4) 的含 有苯环的同分异构体考虑如下: 中的1个H原子被NH2取代的产物有4种(为NH2取代的位置,下同); 的取代产物有2种:; 的取代产物有3种: ; 的取,代产物有4种: ,还有 、 、 、 、,共19种。其中核磁共振氢谱有4组峰,且面积比为6221的 有 、 和 。(5)用逆推法不难确定N-异丙基苯胺的合 成途径为 ,故条件1所选用的试剂为浓硝 酸、浓硫酸,条件2所选用的试剂为铁粉/稀盐酸,I的结构简式为 。,思路分析 此题可从已知信息入手,题目给出了起始有机物的分子式,再结合题目中的反 应条件以及其他信息,综合分析各物质的结构。,知识拓展 在有机反应中,
24、将NO2转化成NH2的条件一般是铁粉和稀盐酸,属于还原反 应。,考点四 有机合成与高分子化合物 9.(2018课标,36,15分)化合物W可用作高分子膨胀剂,一种合成路线如下:回答下列问题: (1)A的化学名称为 。 (2)的反应类型是 。 (3)反应所需试剂、条件分别为 。 (4)G的分子式为 。,(5)W中含氧官能团的名称是 。 (6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰,峰面积比为 11) 。 (7)苯乙酸苄酯( )是花香型香料,设计由苯甲醇为起始原料 制备苯乙酸苄酯的合成路线 (无机试剂任选)。,答案 (1)氯乙酸 (2)取代反应 (3)乙醇/浓硫酸、加热
25、 (4)C12H18O3 (5)羟基、醚键 (6) (7),解析 本题以有机合成为命题依据,考查有机物及官能团名称、反应类型的判断、反应试剂 及条件选择、分子式的确定、限定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计等。 (2)ClCH2COONa NCCH2COONa过程中CN取代了Cl,故为取代反应。 (3)根据D、E的结构简式知,反应为酯化反应,所需试剂是CH3CH2OH,反应条件为浓硫酸、 加热。 (4)根据G的键线式结构可知G的分子式为C12H18O3。 (5)W中含有两种含氧官能团,分别为羟基和醚键。 (6)由核磁共振氢谱信息可知,12个氢原子分为两类,数目之比为11,空间结构完全对称
26、,符合 条件的E的同分异构体为 。,方法技巧 对比反应前后有机物结构差异可以判断反应类型,如本题中DE为取代反应,进 而可推知DE所需试剂和反应的条件。,10.(2016课标,38,15分)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为 ,从而具 有胶黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下:已知: A的相对分子质量为58,氧元素质量分数为0.276,核磁共振氢谱显示为单峰 回答下列问题: (1)A的化学名称为 。,(2)B的结构简式为 ,其核磁共振氢谱显示为 组峰,峰面积比为 。 (3)由C生成D的反应类型为 。 (4)由D生成E的化学方程式为 。 (5)G中的官能团有 、 、 。(填官能团名称)
27、(6)G的同分异构体中,与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有 种。(不含立体 异构),答案 (15分)(1)丙酮 (2) 2 61 (3)取代反应 (4) +NaOH +NaCl (5)碳碳双键 酯基 氰基 (6)8,解析 (1)A分子中的氧原子个数为 =1,则 =36,故A的分子式为C3H6 O;A的核磁共振氢谱显示为单峰,说明分子中存在对称的两个CH3,所以A的结构简式为 ,化学名称为丙酮。 (2)根据已知信息可知 和HCN可以发生加成反应生成 (B), B的核磁共振氢谱显示为2组峰,峰面积比为61。(3)B的分子式为C4H7NO,C比B少2个H、1 个O,说明BC是消去反应,则C的结
28、构简式为 。CD应是 分子中CH3上的H发生取代反应生成 。 (5)由合成路线图可推知G为 ,其分子中含有三种官能团,分别是碳碳双 键、酯基和氰基。,(6)G中含有碳碳双键、氰基、酯基,且为甲酸酯,符合条件的同分异构体有: 、 、 、 、 、。,思路分析 根据信息推出A,根据信息推出B,然后依次推出CG的结构简式,再结合具体 问题,进行作答。,疑难突破 (6)题书写同分异构体时,要先考虑碳链异构,再考虑官能团位置异构,且两种官能 团,“定一移一”。,11.(2016课标,38,15分)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glaser反应。该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价
29、值。下面是利用Glaser反应制备 化合物E的一种合成路线:回答下列问题: (1)B的结构简式为 ,D的化学名称为 。 (2)和的反应类型分别为 、 。 (3)E的结构简式为 。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需要消耗氢 气 mol。 (4)化合物( )也可发生Glaser偶联反应生成聚合物,该聚合反应的 化学方程式为 。,(5)芳香化合物F是C的同分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为31,写出 其中3种的结构简式 。 (6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线 。,答案 (1) (1分) 苯乙炔(1分) (2)取代反应(1分) 消去
30、反应(1分) (3) (2分) 4(1分) (4) (2分) (5) 、 、 、 、 (任意三种)(3分),解析 依据化合物E的合成路线及反应条件,可以推断出A为 ,A在AlCl3加热条件下与 CH3CH2Cl发生取代反应生成B( ),B与Cl2在光照条件下发生取代反应生成C ( ),C在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成D( ),结合已知 Glaser反应原理可判断出E的结构简式为 。(3)由E的结构简 式可以看出E中含有两个 ,则1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需消耗氢气4 mol。(4)根据Glaser反应原理,可推知 发生聚合反应的化学方程 式为 。 (5)芳香化合物
31、F是C的同分异构体,说明F中含有苯环,F分子中只有两种不同化学环境的氢,数 目比为31,说明苯环上的两个Cl或两个CH3在邻位或对位,则F的结构简式为,、 、 、 、 。(6)2-苯基乙醇 ( )在浓H2SO4、加热条件下发生消去反应生成 ,与Br2的CCl4溶液发生加成反应生成 ,再结合合成路 线中反应知, 在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成化合物D ( )。,思路分析 结合反应条件及已知物质分子式,判断出结构简式;分析合成路线,确定反应类 型;利用已知合成路线,迁移应用设计合成路线。,审题技巧 要抓住问题中的关键点,以顺利作答。如(4)中“聚合物”,(5)中“两种不同化学 环境的氢
32、,数目比为31”。,12.(2015课标,38,15分,0.465)A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺 式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示:回答下列问题: (1)A的名称是 ,B含有的官能团是 。 (2)的反应类型是 ,的反应类型是 。 (3)C和D的结构简式分别为 、 。 (4)异戊二烯分子中最多有 个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为 。,(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 (填结构简式)。 (6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线 。,答案 (1)乙炔 碳碳双键和酯基(1分
33、,2分,共3分) (2)加成反应 消去反应(每空1分,共2分) (3) CH3CH2CH2CHO(每空1分,共2分) (4)11 (每空1分,共2分) (5) 、 、 (3分) (6) (3分),解析 (1)依题意可知A是乙炔,B是 与CH3COOH发生加成反应的产物即,含有的官能团有碳碳双键( )和酯基 ( 。(2)反应是 与CH3COOH的加成反应;反应是醇分子内脱水 的消去反应。(3)依题意,C是 发生水解反应生成的聚乙烯醇即,由C及聚乙烯醇缩丁醛的结构简式可确定D为丁醛(CH3CH2CH2CHO)。(4)在 异戊二烯( )分子中,只有甲基上的2个氢原子与其他原子不可能共平面, 其余11
34、个原子均可以在同一平面内。(5)分子式为C5H8的炔烃有3种: 、和 。,(6)模仿题给异戊二烯的合成路线,不难确定用 和CH3CHO为原料制备1,3-丁二烯的 合成路线,详见答案。,解题关键 此题的突破口是 ,根据该物质的结构以及它与前后物质的 转化关系,即可推导出A、B、C的结构。,疑难突破 C为 ,结合聚乙烯醇缩丁醛的名称及结构简式,反应过程应是两个 OH的氢原子和丁醛的一个O原子结合成H2O,即确定D为CH3CH2CH2CHO。,考点一 烃及烃的衍生物的结构与性质 1.(2018江苏单科,11,4分)化合物Y能用于高性能光学树脂的合成,可由化合物X与2-甲基丙烯 酰氯在一定条件下反应制
35、得:下列有关化合物X、Y 的说法正确的是 ( ) A.X分子中所有原子一定在同一平面上 B.Y与Br2的加成产物分子中含有手性碳原子 C.X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色 D.XY的反应为取代反应,B组 自主命题省（区、市）卷题组,答案 BD 本题考查原子共面、手性碳原子、有机物的性质及反应类型。X分子中OH氢 原子因碳氧单键可旋转而不一定在苯环所在的平面上,A错误;Y与Br2的加成产物为 ,标“*”的碳原子所连四个基团互不相同,为手性碳原子,B 正确;X分子中含(酚)羟基、Y分子中含碳碳双键,均能被酸性KMnO4溶液氧化,两者均能使酸 性KMnO4溶液褪色,C错误;XY的反应是X中OH氢
36、原子被“ ”所替代,为 取代反应,D正确。,易错易混 容易忽视X的羟基氢原子不一定在苯环所在的平面内。 容易忽视酚羟基的还原性。,2.(2017北京理综,9,6分)我国在CO2催化加氢制取汽油方面取得突破性进展,CO2转化过程示意 图如下:下列说法不正确的是 ( ) A.反应的产物中含有水 B.反应中只有碳碳键形成 C.汽油主要是C5C11的烃类混合物 D.图中a的名称是2-甲基丁烷,答案 B 本题主要考查有机物的组成、结构和命名等知识。反应中既有碳碳键的形成, 又有碳氢键的形成。,思路梳理 仔细观察示意图,挖掘出潜在的信息。图示上面反映的是转化过程信息,图示下面 反映的是反应物和产物信息。
37、疑难突破 反映的是主要物质的转化,有些产物并没有标示出来,可根据质量守恒定律 分析得出反应产物中含有水。,3.(2017天津理综,2,6分)汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一,对肿瘤细胞的杀伤有独 特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是 ( )汉黄芩素 A.汉黄芩素的分子式为C16H13O5 B.该物质遇FeCl3溶液显色 C.1 mol该物质与溴水反应,最多消耗1 mol Br2 D.与足量H2发生加成反应后,该分子中官能团的种类减少1种,答案 B 本题考查多官能团有机物的性质。汉黄芩素的分子式为C16H12O5,A错;汉黄芩素分 子中存在碳碳双键和酚羟基,1 mol该物质最多消耗2 m
38、ol Br2,C错;汉黄芩素分子中含有4种官 能团,与足量H2发生加成反应后的产物中含有2种官能团,D错。,4.(2017江苏单科,11,4分)萜类化合物广泛存在于动植物体内,关于下列萜类化合物的说法正确 的是 ( )A.a和b都属于芳香族化合物 B.a和c分子中所有碳原子均处于同一平面上 C.a、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色 D.b和c均能与新制的Cu(OH)2反应生成红色沉淀,答案 C 本题考查有机物的空间结构及化学性质。芳香族化合物必须至少含有一个苯环,a 中无苯环,A项错误;a和c分子中不可能所有碳原子均处于同一平面,B项错误;a中 、 b中与苯环直接相连的CH3、c中的CHO均
39、能与酸性KMnO4溶液反应,使之褪色,C项正确;b 不能与新制的Cu(OH)2反应生成红色沉淀,D项错误。,知识拓展 常见有机物的空间构型,1.CH4呈正四面体形,键角10928。,2.CH2 CH2呈平面形,键角120。,3. 呈直线形,键角180。,4. 呈平面正六边形,键角120。,5.(2016江苏单科,11,4分,)化合物X是一种医药中间体,其结构简式如图所示。下列有关 化合物X的说法正确的是 ( )化合物X A.分子中两个苯环一定处于同一平面 B.不能与饱和Na2CO3溶液反应 C.在酸性条件下水解,水解产物只有一种 D.1 mol化合物X最多能与2 mol NaOH反应,答案 C
40、 A项,图中下面的苯环以单键的形式与碳原子相连,单键是可以转动的,所以两个苯 环不一定在同一个平面里;B项,羧基能与Na2CO3溶液反应;D项,1 mol化合物X与NaOH反应最 多可消耗3 mol NaOH,因1 mol酚酯基水解生成1 mol酚羟基和1 mol羧基,1 mol酚羟基和2 mol 羧基共消耗3 mol NaOH。,6.(2015重庆理综,5,6分,)某化妆品的组分Z具有美白功效,原从杨树中提取,现可用如下 反应制备:+ 下列叙述错误的是 ( ) A.X、Y和Z均能使溴水褪色 B.X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2 C.Y既能发生取代反应,也能发生加成反应 D.Y可作加
41、聚反应单体,X可作缩聚反应单体,答案 B A项,X、Z分子中均含酚羟基,Y分子中含碳碳双键,溴水与X、Z可发生取代反应,与 Y可发生加成反应,都能使溴水褪色;B项,X、Z分子中都没有羧基,不能与NaHCO3溶液反应生 成CO2;C项,Y分子中苯环上的氢原子可以发生取代反应,Y分子中含碳碳双键及苯环,可发生加 成反应;D项,Y分子中含碳碳双键,能加聚生成高分子化合物,X属于酚,可发生缩聚反应产生高 聚物。,7.(2014重庆理综,5,6分,)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用,其结构简式如图 (未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应,所得有机物分子的 官能团数目增加,
42、则该试剂是( ) A.Br2的CCl4溶液 B.Ag(NH3)2OH溶液 C.HBr D.H2,答案 A A项,发生加成反应,减少一个 ,增加两个Br,官能团数目增加;B项,发生 氧化反应,醛基变为羧基,数目没变;C项,发生加成反应,减少一个 ,增加一个Br,官 能团数目不变;D项,发生加成反应,醛基变为OH, 变为 ,官能团数目减 少。,8.(2014浙江理综,10,6分,)下列说法正确的是 ( ) A.乳酸薄荷醇酯( )仅能发生水解、氧化、消去反应 B.乙醛和丙烯醛( )不是同系物,它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物 C.淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖 D.CH3CO
43、OCH2CH3与CH3CH2COOCH3互为同分异构体,1H-NMR谱显示两者均有三种不同的 氢原子且三种氢原子的比例相同,故不能用1H-NMR来鉴别,答案 C 从乳酸薄荷醇酯的结构可以看出,还能发生取代反应,A错误;乙醛和丙烯醛与H2充 分反应后分别生成乙醇和丙醇,属同系物,B错误;淀粉和纤维素在酸催化下可以发生水解,且完 全水解后产物都是葡萄糖,C项正确;CH3COOCH2CH3与CH3CH2COOCH3核磁共振氢谱显示的 峰的种类和比例虽然相同,但峰的位置不同,可以用1H-NMR来鉴别,故D错误。,9.(2014江苏单科,12,4分,)去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能,其结构
44、 简式如图所示。下列说法正确的是 ( )A.每个去甲肾上腺素分子中含有3个酚羟基 B.每个去甲肾上腺素分子中含有1个手性碳原子 C.1 mol去甲肾上腺素最多能与2 mol Br2发生取代反应 D.去甲肾上腺素既能与盐酸反应,又能与氢氧化钠溶液反应,答案 BD 由去甲肾上腺素的结构简式可知其分子中含有2个酚羟基和1个醇羟基,A项错误; B项, 中标“*”的碳原子为手性碳原子,B项正确;C项,酚羟基邻、对位 上的氢原子可以与Br2发生取代反应,应为3 mol,C项错误;D项,该分子中酚羟基可与NaOH反 应,氨基可与盐酸反应,D项正确。,10.(2018北京理综,25,17分)8-羟基喹啉被广泛
45、用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重要的医 药中间体。下图是8-羟基喹啉的合成路线。,同一个碳原子上连有 个羟基的分子不稳定。,(1)按官能团分类,A的类别是 。 (2)AB的化学方程式是 。 (3)C可能的结构简式是 。 (4)CD所需的试剂a是 。 (5)DE的化学方程式是 。 (6)FG的反应类型是 。 (7)将下列KL的流程图补充完整:(8)合成8-羟基喹啉时,L发生了 (填“氧化”或“还原”)反应。反应时还生成了水,则,L与G物质的量之比为 。,答案 (1)烯烃 (2)CH3CH CH2+Cl2 CH2 CHCH2Cl+HCl (3)HOCH2CHClCH2Cl、ClCH2CH(OH
46、)CH2Cl (4)NaOH,H2O (5)HOCH2CH(OH)CH2OH +2H2O (6)取代反应 (7) (8)氧化 31,解析 本题考查了烃的取代、加成,卤代烃的水解,醇的消去等知识。 (1)A的分子式为C3H6,应为丙烯。 (2)烯烃分子和Cl2在高温条件下发生的是取代反应而不是加成反应,且取代反应通常发生在烷 基上。 (3)由于CH2 CHCH2Cl(B)的结构不对称,所以在和HOCl发生加成反应时可能生成两种产 物。 (4)CD的转化过程中,C分子去掉2个Cl原子增加了2个“OH”原子团,所以该过程应是卤代 烃的水解反应,所需试剂是NaOH水溶液。 (5)根据合成路线可知E应是CH2 CHCHO,所以DE的化学方程式应是HOCH2CH(OH)CH2 OH CH2 CHCHO+2H2O。 (6)根据合成路线可知J为 ,G为 。F应是苯酚,FG应是苯酚与浓 HNO3发生取代反应生成邻硝基苯酚。,(7)根据信息可知KL的中间产物结构简式为: ,由中间产物再发生醇羟基的消 去反应得L( )。 (8)L8-羟基喹啉,分子组成上少了2个H原子,所以L发生了氧化反应,每个 (G)中 的NO2转化为NH2的同时NO2中的氧原子转化为H2O,此时需要6个氢原子,需3个 分子来提供,所以L与G的物质的量之比为31。,
