1、岛津国际贸易（上海）有限公司分析中心岛津GCMS培训教材第一部分GCMS基本构成3Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedGCMS : 气相色谱 /质谱联用仪GC:气相色谱（ Gas chromatograph）MS:质谱（ Mass spectrometer ）4Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited目的 ：分离样品组分GC组成进样口 ( 样品气化)色谱柱 ( 分离 )检测器 (FID, MS,)载气样品5Shimadzu International Trad
2、ing (Shanghai) Co. Limited离子源透镜系统 四极杆检测器离子化 离子聚焦 质量分离 离子检测MS组成第二部分GC基础7Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited载气 氦气：高纯，99.999% 10%的钢瓶气保有量8Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited载气纯度的重要性载气不纯带来的问题：载气中氧的存在导致固定相氧化，损坏色谱柱，改变样品的保留值。载气中水的存在导致部分固定相或硅烷化担体发生水解，甚至损坏柱子。气体中有机化合物或其它杂质的存
3、在产生基线噪音和拖尾现象。气体中夹带的粒状杂质可能是气路控制系统失灵。9Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 分流/不分流进样口（SPL） 填充柱进样口（WBI） 冷柱头进样口（OCI） 程序升温进样口（PTV）分流/不分流进样是GCMS最为常用的进样方式GC进样口10Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited分流/不分流进样口结构F1F211Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited什么是分流进样
4、?46mL/min0.25mmI.D.x30m , df=0.25um1mL/min50mL/min47mL/minCarrier GasP分流3mL/min隔垫吹扫 分流比分流流量和色谱柱流量之比当柱流量为 1mL/min、分流流量为 46mL/min分流比46:112Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 防止色谱柱过载为什么要分流进样? 加快进样时间，减小色谱峰展宽13Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited柱内径 .(mm) 膜厚 (um) 承受样品量
5、(ng) 0.10 0.05-0.25 5-25 0.25 0.10-0.50 20-100 0.32 0.25-5.0 80-1500 0.53 1.0-8.0 530-4200 Dr. P. SANDRA Sample Introduction in CGC 前沿峰柱内径、膜厚和样品量14Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitede.gSPL-2010(Split)25mm石英棉10-15mm(10mg)34mm分流进样注意点 _石英棉的装填避免分流歧视，提高重现性15Shimadzu International Tradin
6、g (Shanghai) Co. Limited不适合微量组分的分析（ppm 以下）考虑到样品进样时间，柱流量分流流量最好大于30mL/min 未知样品分析时，初始分流比采用50:1或者100:1使用分流进样用玻璃衬管正确装填石英棉定期更换分流出口的捕集阱分流进样操作要点16Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited什么是不分流进样？（I）0.25mmI.D.x 30m , df=0.25um1mL/min50mL/min47mL/min载气46mL/min分流初始柱温：溶剂沸点 -10度待机状态和进样后 1min内1mL/min
7、0mL/min分流流路关闭后总流量变为 4mL/min3mL/min（进样时间设为 1min时）17Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited0.25mmI.D.x30m , df=0.25um1mL/min进样时的 4mL/min1mL/minCarrier GasP0mL/minSplit50mL/min47mL/min46mL/min什么是不分流进样？（II）进样 1min后打开分流流路3mL/min18Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited分流流路1min
8、后打开电磁阀的作用n-C11n-C13n-C15n-C17n-C18n-C11n-C13n-C15n-C17n-C18进样后1min 打开电磁阀未打开电磁阀19Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited进样后1分钟内色谱峰展宽的影响0.25mmI.D.x 30m , df=0.25um1mL/min4mL/min载气分流初始柱温：溶剂沸点 -10度1mL/min0mL/min3mL/min隔垫吹扫如何减小色谱峰展宽：1）溶剂聚焦效应2）高压进样20Shimadzu International Trading (Shanghai)
9、Co. Limited溶剂聚焦效应溶剂在柱头重新冷凝进样口初始柱温：溶剂沸点 -10度21Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited溶剂聚焦对峰形的影响色谱柱：Rtx-5 30m 0.25mm 0.25um进样量： 1.0L样品： 5ug/mL农药混标 （溶剂为正己烷）柱温程序： 150C to 275C 4C/min.色谱柱：Rtx-5 30m 0.25mm 0.25um进样量： 1.0L样品： 5ug/mL农药混标 （溶剂为正己烷）柱温程序： 40 C to 150 C 25 C/min. 然后 275 C 4 C/min.2
10、2Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited0.25mmI.D.x 30m , df=0.25um1mL/min9mL/min载气分流初始柱温：溶剂沸点 -10度6mL/min0mL/min3mL/min隔垫吹扫高压进样待机状态和进样后 1min内（高压时间设为 1min时 ）1mL/min6mL/min100Kpa 250Kpa进样 1min后，柱压回到100Kpa，柱流量恢复为1mL/min23Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited主要用于分析微量组分（数十
11、ppm 或更低）使用不分流进样衬管或去活性不分流进样衬管衬管中可装填少量石英棉以提高重现性。如样品有强吸附性，最好不加石英棉。必须使用程序升温方式，初始温度低于溶剂沸点1020度建议使用高压进样方式不适合气体样品和低沸点溶剂类样品的分析不适合分析在溶剂峰之前出峰的组分不分流进样操作要点24Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedWBI进样口用于：宽孔径毛细管柱填充柱25Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited载气毛细柱隔垫吹扫出口分流出口1. Column Sle
12、eve/Guide(OCI-mode)2. 玻璃衬管 （ Glass Insert)(PTV-mode)OCI/PTV进样口26Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited注意事项-样品气化不完全 进样口温度过低，将导致高分子量化合物气化不完全，并且不能有效转移到色谱柱中。进样口温度：200 进样口温度：30027Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited注意事项-样品分解 进样口温度过高，导致热稳定性差的化合物分解。进样口温度：280进样口温度：20028Shimad
13、zu International Trading (Shanghai) Co. Limited注意事项样品歧视 高沸点化合物的响应值相对同样量的低沸点化合物，响应值偏低。 热进样口（温度恒定进样口）的常见问题，尤其是对宽沸程样品的时候最为明显。 在分析条件固定的情况下，歧视是重现的，一般不会对定量结果准确度产生影响。 可以选择冷进样方式或者更改衬管类型改善样品歧视效应。分流无分流进样口进样口温度： 340冷柱头进样口初始进样口温度： 4029Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited注意事项-其他 谨慎选择进样量（小于2uL)，避免样品溢出 采用大分流比分流进样时，建议开启载气节省功能 进水样时，建议开启分流阻尼固定功能 注意衬管中石英棉的用量和位置，以及和进样针的配合情况 分析高活性样品时，注意衬管和石英棉去活 分析较脏样品时，要增强衬管和石英棉检查的频度30Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited毛细管柱主要类型Porous Layer Open TubularWall Coated Open Tubular多孔层开口柱管壁涂渍开口柱
