1、第一单元 弱电解质的电离平衡,专题三,19.(07广东)下列说法正确的是( ) (A)硫酸、纯碱、醋酸钠和生石灰分别属 于酸、碱、盐和氧化物 (B)蔗糖、硫酸钡和水分别属于非电解质、 强电解质和弱电解质 (C)Mg、Al、Cu可以分别用置换法、直 接加热法和电解法冶炼得到 (D)天然气、沼气和水煤气分别属于化石能源、可再生能源和二次能源,BD,10(07重庆)用食用白醋(醋酸浓度约 为1 mol/L)进行下列实验，能证明醋酸 为弱电解质的是( ) (A)白醋中滴入石蕊试液呈红色 (B)白醋加入豆浆中有沉淀产生 (C)蛋壳浸泡在白醋中有气体放出 (D)pH试纸显示醋酸的pH为23,D,3(07海
2、南)下列叙述正确的是( ) (A)95 纯水的pH7，说明加热可导致水呈酸性 (B)pH = 3的醋酸溶液，稀释至10倍后pH = 4 (C)0.2 molL1的盐酸，与等体积水混合后pH = 1 (D)pH = 3的醋酸溶液，与pH = 11的 氢氧化钠溶液等体积混合后pH = 7,C,B,BD,练1.下列物质能导电的是_,属于强电解质的是_,属于弱电解质的是_,属于非电解质的是_。 a.铜丝 b.金刚石 c.石墨 d.NaCl e.盐酸 f.蔗糖 g.CO2 h.Na2O i.硬脂酸 j.醋酸 l.碳酸氢铵 m.氢氧化铝 n.氨水 o. BaSO4,a c e j n,d h l o,i
3、m,f g,一、电解质与非电解质及电解质强弱,2) CO2、NH3等溶于水得到的水溶液能导电，但它们不是电解质，因为导电的物质不是其本身,3)难溶的盐(BaSO4等)虽然水溶液不能导电但是在融化时能导电，也是电解质。,注意,4)电解质强弱的区分标准：电解质在水 溶液中的电离程度,化 合 物,电解质,非电解质,强电解质,弱电解质,强酸：HCl H2SO4 HNO3 HClO4 HBr、HI、HMnO4,强碱：NaOH Ca(OH)2、Ba(OH)2、KOH、RbOH,大部分盐：,活泼金属的氧化物：,弱酸：HF、HClO、H2CO3、H2SH2SO3、H3PO4、CH3COOH,弱碱：NH3H2O
4、、Fe(OH)2、Fe（OH)3、 少部分盐：Pb(AC) 2,水,大部分有机物：,非金属的氧化物：CO CO2 SO2 SO3 NO2,小结：,非金属氢化物 NH3、B2H6 等,电离平衡,1.定义：,2.特点：,在一定条件（如温度、浓度）下，当电解质分子电离成离子的速率和离子重新结合成分子的速率相等时，电离过程就达到了平衡状态,动,定,变,逆,二、弱电解质的电离平衡,弱电解质的电离,V电离=V结合0,电离平衡是一种动态平衡,条件不变，溶液中各分子、离子的浓度不变,溶液里离子,分子共存,条件改变时，电离平衡发生移动。,练：0.1mol/L的CH3COOH溶液中 CH3COOH CH3COO-
5、+H+,增大,增大,增大,减小,减小,增大,增大,增大,增大,增大,增大,增大,减小,减小,减小,减小,减小,减小,减小,减小,3.影响电离平衡的因素 （1）温度 电离过程是吸热过程，温度升高，平衡向电离方向移动。 （2）浓度 弱电解质浓度越大，电离程度越小。,3.影响电离平衡的因素 （3）同离子效应 同离子效应(即在弱电解质溶液中加入同弱电解质具有相同离子的强电解质，使电离平衡向逆方向移动) （4）化学反应 在弱电解质溶液中加入能与弱电解质电离产生的某种离子反应的物质时，可以使电离平衡向电离方向移动。,问题探讨,弱电解质加水稀释时，电离程度_,离子浓度_ (填变大、变小、不变或不能确定）,变
6、大,不能确定,画出用水稀释冰醋酸时离子浓度随加水量的变化曲线。,三、电离平衡常数（K）,2、意义：K值越大，电离程度越大， 相应酸 (或碱)的酸(或碱)性越强。,3、注意：K仅与温度有关，与溶液的 浓度无关,电离度,100%,100%,练习11mol/L的盐酸、醋酸、硫酸各 1L，分别加入足量的铁。开始反应时产 生氢气的速率_， 最终收集到的氢气的物质的量_。,硫酸盐酸醋酸,硫酸盐酸=醋酸,练习2pH都为1的盐酸、醋酸、硫酸各1L，分别加入足量的铁。开始反 应时产生氢气的速率 _，最终收集到的氢气的物质的量 _。,三者相等,醋酸硫酸=盐酸,练习3、体积和pH都相等的盐酸和醋酸溶液的导电能力_，
7、升高相同温度后导电能力_。,相同,醋酸大于盐酸,练习4、,将0 .1mol/L的氨水稀释10倍随着氨水浓度的降低，下列数据逐渐增大的是（ ） A.c(H+) B.c(OH-) C.c(OH-)/c(NH3H2O) D.c(NH4+),AC,水的电离和溶液的pH,7(07全国)室温时，下列混合溶液的 pH一定小于7的是( ) (A)pH = 3的盐酸和pH = 11的氨水等体 积混合 (B)pH = 3的盐酸和pH = 11的氢氧化钡 溶液等体积混合 (C)pH = 3的醋酸和pH = 11的氢氧化钡 溶液等体积混合 (D)pH = 3的硫酸和pH = 11的氨水等体 积混合,C,10. （06
8、天津）下列关于电解质溶液的 叙述正确的是 常温下，7的4与氨水 的混合溶液中离子浓度大小顺序为 C(Cl-)C(NH4+)C(+)C（OH-） 将4的醋酸溶液稀释后，溶液 中所有离子的浓度均降低 中和与体积均相同的盐酸和醋 酸溶液，消耗的物质的量相同 常温下，同浓度的Na2S与NaSH溶液 相比，Na2S溶液的大5,D,14（06广东）室温时，将x mL pH=a的稀NaOH溶液与ymL pH=b的稀盐酸 充分反应。下列关于反应后溶液pH的 判断，正确的是A若x=y，且a+b=14，则pH7 B若10x=y，且a+b=13，则pH=7 C若ax=by，且a+b=13，则pH=7 D若x=10y
9、，且a+b=14，则pH7,D,20（06上海）室温下，下列溶液等体 积混合后，所得溶液的pH一定大于7的是A 0.1mol/L的盐酸和0.1mol/L的氢氧化钠溶液B0.1mol/L的盐酸和0.1mol/L的氢氧化钡溶液CpH4的醋酸溶液和pH10的氢氧化钠溶液DpH4的盐酸和pHl0的氨水,BD,7（06全国）将纯水加热至较高温度， 下列叙述正确的是： 水的离子积变大、pH变小、呈酸性 B. 水的离子积不变、pH不变、呈中性 C. 水的离子积变小、pH变大、呈碱性 D. 水的离子积变大、pH变小、呈中性,D,一、水的电离和水的离子积,1.水的电离,简写为：,2.水的离子积常数,K电离.c(
10、H2O)=,25时，Kw=110-14,55.6mol/L，常数,常数,c(H+)(OH-)=,Kw,注：KW仅与温度有关，Kw不仅适用于 纯水，还适用于酸、碱、盐的稀溶液,影响水电离平衡因素,温度：,酸碱：,T ， KW ,抑制水的电离， KW不变,能水解的盐：,促进水的电离，KW不变,小结,1、计算 （1）25时， 1 mol/L盐酸中由水电离的氢离子浓度是多少？ （2）25时， 0.1 mol/L氢氧化钠溶液中由水电离的氢氧根离子浓度是多少？,讨论：KW(100)=10-12 在100 时，纯水中C（H+）为多少？ 100 时， C（H+） = 1107mol/L溶液呈酸性还是碱性？,二
11、、溶液的酸碱性,酸性溶液,H+OH-,H+ 1107mol/L,碱性溶液,H+OH-,H+ 1107mol/L,pH =7,pH7,pH7,中性溶液,H+ = OH-,H+ = 1107mol/L,常温下：,表示溶液酸、碱性的强弱。,1、表达：用H+物质的量浓度的负对数来表示。 pH=-lg C（H+）,三溶液的pH值,3、PH的测定,1）pH试纸法,变色：,酸红碱蓝,使用：,用玻棒蘸取待测液 滴在干燥的pH试 纸上，30S后跟标 准比色卡相对比,2）pH计法,3）酸碱指示剂法,2、意义：,4、有关溶液的PH计算,如果某溶液c（H）=m10-n mol/L，那么，该溶液的pH=,n-lgm,例
12、1、求25。C时 10-5mol/L、0.1mol/L、1mol/L、盐酸溶液的pH分别为多少,例2：在25时，pH等于5的盐酸溶液稀释到原来的10倍，pH 等于多少？稀释到1000倍后， pH等于多少？,例3：在25时，pH等于1的盐酸溶液1L和pH等于4的硫酸溶液1000L混合pH等于多少？,解：,pH =-lgC(H+),=-lg（110-1+100010-4）/（1+1000）,=-lg（210-4）,=4-lg2,=3.7,关键：抓住氢离子进行计算！,解：,例4：在25时，pH等于8和pH等于10的两种氢氧化钠溶液等体积混合pH等于多少？,关键：抓住氢氧根离子离子进行计算！,OH-=
13、( 110-6 +110-4) / (1+1) = 510-5 mol/L,=10 - lg2,=-lg(10-14/ 510-5 ),= 9.7,=-lg(210-10 ),pH=-lgKW/OH,法一：,pH=14- pOH,=9.7,=5-lg5,=4.3,pOH=-lgOH,=-lg(510-5),法二：,例5：在25时，100mlO.6mol/L的盐酸与等体积0.4mol/L的氢氧化钠溶液混合后,溶液的pH等于多少？,解：,NaOH+HCl=NaCl+H2O,0.06,0.04,pH=-lgC(H+),=-lg0.02/（0.1+0.1）,=-lg10-1,=1,关键：酸过量抓住氢离
14、子进行计算！,例6：在25时，100mlO.4mol/L的盐酸与等体积0.6mol/L的氢氧化钠溶液混合后,溶液的pH等于多少？,解：,NaOH+HCl=NaCl+H2O,0.04,0.06,关键：碱过量抓住氢氧根离子进行计算！,=1,pOH=-lgC(OH-),pOH=-lg0.02/(0.1+0.1),pH=14- pOH,=13,例7、在某温度下，重水（D2O）的离子 积常数为11012。若用PH一样的定义来规定PD值，则PD=-lgC（D+）， 则该温度下 （1）纯重水的PD= ； （2）1L溶有0.01mol的NaOD的D2O溶 液，其PD= ； （3）100mol 0.1mol/L
15、的D2SO4的D2O 溶液与100mL 0.4mol/L的KOD的D2O溶 液混合后，PD= 。,6,10,11,例8、将pH=1的盐酸平均分成2份，1份加 适量水，另1份加入与该盐酸物质的量浓 度相同的适量NaOH溶液后，pH都升高了1 ，则加入的水与NaOH溶液的体积比为 A9 B10 C11 D12,C,四、酸碱中和滴定原理,1、定义：用已知浓度的酸（或碱）来测定未知浓度的碱（或酸）的方法叫做酸碱中和滴定。 2、原理：中和反应中 H+OH-H2O 当n（H+)=n(OH-),完全中和,对于一元酸与碱反应时：,C酸V酸=C碱V碱,中和滴定的两个关键点：,1）准确测定参加反应的溶液的体积。,
16、2）准确判断中和反应是否恰好进行完全。,3、仪器,注意：,1锥形瓶：,待测液和 指示剂,2、酸式滴定管：,酸性试剂除HF、强氧化 性、有机试剂等,3、碱式滴定管：,碱性试剂,4、指示剂的选择,一般选用酚酞、甲基橙或甲基红，而不用石蕊,强酸与强碱滴定 酚酞、甲基橙或甲基红 强酸与弱碱滴定 甲基橙或甲基红弱酸与强碱滴定 酚酞,5、操作步骤：,一查二水三润洗 四灌五赶六调节 七放八加九滴定 复滴几次再计算,6、滴定误差分析,1）酸式滴定管用水洗后便装液体进行滴定；,2）锥形瓶只用蒸馏水洗涤后仍留有少量蒸馏水；,偏高,无影响,1. 用已知物质的量浓度的盐酸滴定未知物质的量浓度的溶液（甲基橙作指示剂），
17、试说明下列情况会使测定结果偏高、偏低还是无影响？,4）锥形瓶用蒸馏水洗涤后，误用盐酸润洗；,5）盐酸在滴定时溅出锥形瓶外；,6）待测液在振荡时溅出锥形瓶外；,7）滴定终点时，滴定管仰视读数；,偏高,偏高,偏高,偏低,偏低,3）锥形瓶用蒸馏水洗涤后，又用待 测液润洗；,8）滴定终点时，滴定管俯视读数；,9）记录起始体积时，仰视读数，终点时平视；,10）记录起始体积时，仰视读数，终点时俯视；,11）滴加盐酸，橙色不足半分钟即褪色；,偏低,偏低,偏低,偏低,12）滴加盐酸，溶液变为红色；,13）滴定前，酸式滴定管有气泡，滴定后消失；,14）滴定前，酸式滴定管无气泡，滴 定后产生气泡；,15）滴定后滴
18、定管尖嘴处悬有一滴液体；,偏高,偏高,偏高,偏低,16）滴定管用蒸馏水洗净后，就用来吸取待测液；,17）碱式滴定管水洗后，就用来量取待测液；,偏低,偏低,19）滴定过快成细流，将碱液溅到锥形瓶壁而又未摇匀洗下。,偏高,偏低,18）用碱式滴定管量取待测液，停止放液时，俯视读数；,15 BiCl3水解生成BiOCl沉淀. (1)写出水解反应的离子方程式 (2)医药上把BiOCl叫作次氯酸铋,该 名称_(填“合理”或“不合理”), 其理由是_ (3)配制BiCl3溶液时,其方法是_ (4)把适量固体BiCl3置于浓NaCl溶 液可得到澄清溶液,其原因是_.,沉淀溶解平衡,物质的溶解性：,易溶：100
19、克水中溶解10克以上。 可溶：100克水中溶解110克。 微溶：100克水中溶解0.011克。 难溶：100克水中溶解0.01克以下。,思考：根据物质的溶解性差异，可将物 质分为哪几类？,根据室温下物质溶解度的大小,AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)(未溶解固体) (溶液中离子)初始 溶 V沉 平衡 溶 V沉 沉淀溶解平衡,沉淀溶解平衡,Ksp (AgCl)=c（Ag+） c（Cl-） A ：A的平衡浓度，单位为molL-1,Ksp 称为难溶电解质的沉淀溶解平衡常数即溶度积常数，简称溶度积。,AgCl饱和溶液,一般难溶电解质：,Ksp 决定于难溶电解质的本性，与温度有关，与
20、溶液浓度无关。一定温度下，Ksp是常数。,Ksp = cm(An+)cn(Dm-),AmDn(s) mAn+(aq) + nDm-(aq),沉淀溶解平衡,Ksp 的大小反应了难溶电解质在水中的溶解能力,对相同类型的难溶电解质溶度积大，溶解度就大，可直接比较。 (2) 对不同类型的难溶电解质不能认为溶度积大，溶解度也大。,注 意,思 考：,将足量AgCl分别溶于少量水中和HCl中，Ag+浓度哪个大？在水中大于在HCl中比较在足量的AgCl中加入10mL 0.1mol/L NaCl和5mL 0.1mol/l的MgCl2，何者Ag+浓度大？前者大,例：已知AgCl在298K时溶解了1.9210-3g
21、L-1，达到饱和。计算其Ksp。,解：AgCl的摩尔质量= 143.5 g mol-1c = 1.9210-3/143.5 = 1.34 10-5 (molL-1)Ksp = c2 = 1.810-10,溶度积与离子浓度的换算：,例：298K时，Ag2CrO4的Ksp=1.110-12，计算其溶解度S。,解：,溶度积与溶解度的换算：,例：计算298K时AgCl在0.01molL-1NaCl 溶液中的溶解度。 已知 Ksp(AgCl)=1.810-10.,解： AgCl（s） Ag + + Cl 平衡 c c + 0.01,Ksp = c (c+0.01) 0.01 c= 1.810-10,c
22、= 1.810-8 (mol/L) S ( 1.810-8 143.5/1000)100=2.5810-7 克,AmDn(s) mAn+ + nDm- 平衡时： Ksp = cm(An+)cn(Dm-),溶度积规则,任意态的离子积用Qc表示.,沉淀溶解平衡的应用,Qc Ksp , 无沉淀析出，加入沉淀可溶解。,Qc = Ksp，平衡态，V溶=V沉,Qc Ksp ，有沉淀析出。,溶度积规则：,沉淀溶解平衡的应用,例： 0.004 molL-1 AgNO3 与 0.004 molL-1 K2CrO4等体积混合，有无Ag2CrO4沉淀生成？(Ag2CrO4的Ksp=1.1 10-12),解： 2Ag
23、+ + CrO42- Ag2CrO4,Qc = c2(Ag+)c(CrO42-) = (0.002)3 = 810-9,Qc Ksp(Ag2CrO4) 有Ag2CrO4 沉淀生成。,例:在50ml0.2molL-1MgCl2溶液中加入等体积的0.2molL-1的氨水,有无Mg(OH)2生成? Mg(OH)2 的 Ksp = 1.810-10，氨水的Kb=1.7810-5,解： c(Mg2+) = 0.2/2 = 0.1 (molL-1)c(NH3.H2O) = 0.2/2 = 0.1 (molL-1),NH3.H2O NH4+ + OH-,Qc c(Mg2+)c2(OH-) = 0.1(1.3
24、310-3 )2 = 1.7810-7,Qc Ksp(Mg(OH)2) 有Mg(OH)2 沉淀生成.,例：取5ml0.002molL-1Na2SO4与等体 积的0.02molL-1的BaCl2混合，计 算SO42-是否沉淀完全即c(SO42- ) 10-5molL-1？BaSO4的Ksp=1.110-10.）,解： SO42- + Ba2+ BaSO4,Ksp 0.009 x = 1.110-10 x = 1.210-8(molL-1) 10-5 molL-1 SO42-已沉淀完全。,Ba2+过量0.009mol/L,例：在1molL-1CuSO4溶液中含有少量的Fe3+杂质，pH值控制在什么
25、范 围才能除去Fe3+ ? 使c(Fe3+) 10-5molL-1,已知： Fe(OH)3的 Ksp = 2.610-39Cu(OH)2 的Ksp= 5.610-20,Fe (OH)3 Fe3+ + 3OH Ksp = c(Fe3+ )c3(OH) = 2.610-39,pOH = 11.2 , pH = 2.8 pH 2.8,解：,Cu(OH)2 Cu 2+ + 2OH Ksp = c(Cu 2+ )c2(OH ) = 5.610-20,pOH = 9.6 , pH = 4.4 控制 pH：2.8 4.4 .,可加入什么物质？,CuO、CuCO3、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3,沉淀
26、的溶解(Qc Ksp),1. 生成弱电解质 例 ： CaC2O4(s) Ca2+ + C2O42-,CaC2O4(s) + 2H+ H2C2O4 + Ca2+,1. 生成弱电解质 例 ： CaC2O4(s) Ca2+ + C2O42-,2. 发生氧化还原反应而溶解CuS(s) Cu2+ + S2-,+ HNO3 S + NO,3CuS+8HNO3=Cu(NO3)2+3S+ 2NO+4H2O,3. 生成配离子而溶解AgCl (s)+2NH3 Ag (NH3)2+ + Cl-,1、已知 Ksp AgClAgBrAgI 向一含Cl-、Br-、I-的混合溶液（离子浓度相同）中滴加AgNO3，求离子的沉
27、淀顺序？ I- 、Br-、 Cl- 2、在含等物质的量NaCl和NaI溶液中，滴入几滴AgNO3，发生反应后产生的沉淀有 ，其中以 为主。,思考：,难溶强酸盐难溶弱酸盐,BaSO4 BaCO3,饱和Na2CO3,BaSO4 +CO32- BaCO3 + SO42-,小结溶度积规则应用,判断沉淀能否生成：只要根据溶液中离子浓度，使 Qc Ksp, 就可以使产生沉淀。 判断沉淀生成的先后顺序：Ksp越小的沉淀越先生成,小结溶度积规则应用,判断沉淀是否溶解：只要降低溶液中某一离子浓度，使 Qc Ksp, 就可以使沉淀溶解。,难溶氢氧化物、碳酸盐等可溶于酸 AgCl可溶于氨水 氢氧化镁可溶于铵盐,小结溶度积规则应用,判断沉淀能否转化：,AgCl + I- AgI + Cl-, Ksp(AgCl) /Ksp(AgI) 上述转化反应可以进行。 通常情况下，溶解度较大的难溶物可以转化为溶解度较小的难溶物。,
