1、贵州省天赋中学 2011 届高三化学一轮复习精品学案第 15 讲 难溶电解质的溶解平衡考点解读1. 能描述沉淀溶解平衡，知道沉淀转化的本质2. 了解难溶电解质的溶解平衡基础过关溶度积原理及其应用1了解沉淀溶解平衡的本质难溶电解质的溶解平衡在一定重要条件下，当沉淀与溶解的速度相等时，便达到固体难溶电解质与溶液中离子间的平衡状态。例如：BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq)溶度积：在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度幂之乘积为一常数，称为溶度积常数，简称溶度积。用符号 Ksp 表示。对于 AmBn 型电解质来说，溶度积的公式是：Ksp=A n+mBm+n 溶度积与
2、溶解度的关系溶度积和溶解度都可以表示物质的溶解能力，溶度积的大小与溶解度有关，它反映了物质的溶解能力。 溶度积规则，可以判断溶液中沉淀的生成和溶解。 离子积 Qc 与溶度积 Ksp 的区别与联系某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积 Qc当 QcKsp 时，为不饱和溶液；当 Qc=Ksp 时，为饱和溶液；当 QcKsp 时，为过饱和溶液。2. 了解沉淀转化的原理沉淀的生成：可通过调节溶液 PH 或加入某些沉淀剂。沉淀的溶解：生成弱电解质。如生成弱酸、弱碱、水或微溶气体使沉淀溶解。难溶物的 Ksp 越大、生成的弱电解质越弱，沉淀越易溶解。如 CuS、HgS、As 2S3等 Ksp 太小
3、即使加入浓盐酸也不能有效降低 S2-的浓度使其溶解。发生氧化还原反应，即利用发生氧化还原反应降低电解质离子浓度的方法使沉淀溶解。生成难电离的配离子，指利用络合反应降低电解质离子浓度的方法使沉淀溶解。沉淀的转化：把一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程叫沉淀的转化。在含有沉淀的溶液中加入另一种沉淀剂，使其与溶液中某一离子结合成更难溶的物质，引起一种沉淀转变成另一种沉淀。例如：CaSO4（s）+Na 2CO3 = CaCO3（s）+Na 2SO4在氯化银饱和溶液中,尚有氯化银固体存在，当分别向溶液中加入下列物质时，将有何种变化？在氯化银饱和溶液中,尚有氯化银固体存在，当分别向溶液中加入下列物质
4、时，将有何种变化？加入物质平衡移动方向AgCl 溶解度溶液中C(Ag+)溶液中C(Cl )发生变化的原因0.1molL1 HCl0.1molL1 AgNO3KNO3(s)0.1molL1 NH3H2OH2O【解析】AgCl（s） Ag+(aq) + Cl-(aq)加入物质平衡移动方向AgCl 溶解度溶液中C(Ag+)溶液中C(Cl )发生变化的原因0.1molL1 HCl 向左 减小 减小 增大 同离子效应0.1molL1 AgNO3 向左 减小 增大 减小 同离子效应KNO3(s) 向右 增大 增大 增大 盐效应0.1molL1 NH3H2O 向右 增大 减小 增大 形成配合物H2O 向右
5、不变 不变 不变 稀释作用典型例题【例 1】（2010 山东卷，15）某温度下， 分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，3FOHe（ ） （ s）改变溶液 ，金属阳离子浓度的辩护如图所示。据图分析，下列判断错误的是pA. 2FOHCsspKe3（ ） u（ ）B.加适量 固体可使溶液由 点变到 点4NlabC. 两点代表的溶液中 与 乘积相等cd、 c+（ ） OH-（ ）D. 、 分别在 、 两点代表的溶液FOHe3（ ） 2Cu（ ）中达到饱和解析：b、c 两点金属阳离子的浓度相等，都设为x， ， ，则 ，9.6()10cOH12.7()0bOH12.733()(0)spKFeOHx，故 ，A
6、正确；a 点到 b 点.22spKCux32()spsCu的碱性增强，而 溶解于水后显酸性，故 B 错；只要温度一定， 就一定，故 C 正确；4Nl wK溶度积曲线上的点代表的溶液都已饱和，曲线左下方的点都不饱和，右上方的点都是 ，QK沉淀要析出，故 D 正确。答案：B【例 2】 （2010 天津卷，4 ）下列液体均处于 25，有关叙述正确的是A某物质的溶液 pH c(CH3COO )解析：某些强酸的酸式盐 pH7 ，如 NaHSO4，故 A 错；pH=4.5，c (H+)=10-4.5 molL-1，pH=6.5，其 c(H+)=10-6.5 molL-1，故 B 正确；同浓度的 CaCl2
7、 溶液的 c(Cl-)是 NaCl 的两倍，它们对 AgCl 沉淀溶解平衡的抑制程度不同，故 C 错；混合溶液显酸性，则 c(H+)c(OH-)，根据电荷守恒，c(CH 3COO-)c(Na+)，故 D 错。答案：B命题立意：综合考查了电解质溶液中的有关知识，包括盐类的水解、溶液的 pH 与 c(H+)的关系、沉淀溶解平衡的移动和溶液中离子浓度大小的比较。【例 3】 （2010 天津卷，6 ） 下列各表述与示意图一致的是A图表示 25时，用 0.1 molL1 盐酸滴定 20 mL 0.1 molL1 NaOH 溶液，溶液的 pH随加入酸体积的变化B图中曲线表示反应 2SO2(g) + O2(
8、g) 2SO3(g)；H bdcC. a、b 溶液呈酸性 D. c、d 溶液呈碱性6下列有关分步沉淀的说法正确的是 A. 溶解度小的物质先沉淀 B. 浓度积先达到 Ksp 的先沉淀C. 溶解度大的物质先沉淀 D. 被沉淀离子浓度大的先沉淀7欲增加 Mg(OH)2在水中的溶解度，可采用的方法是 A. 增加溶液 pH B. 加入 2.0 molL1 NH4ClC. 加入 0.1 molL1 MgSO4 D. 加入适量 95%乙醇8向饱和 BaSO4溶液中加水,下列叙述中正确的是 A. BaSO4 的溶解度增大、Ksp 不变 B. BaSO 4的溶解度、Ksp 都增大C. BaSO4的溶解度不变、K
9、sp 增大 D. BaSO 4的溶解度、Ksp 均不变二、选择题（每小题有 12 个正确答案）9. 欲使 0.1 molL1 NaHCO3溶液中 c(H+)、c(CO 32 )、c(HCO 3 )都减少的方法是 A. 通入二氧化碳气体 B. 加入 NaOH 固体C. 通入 HCl 气体 D. 加入饱和石灰水10某温度下，在 100ml 饱和石灰水中加入少量生石灰，充分反应后恢复到原来的温度。下列判断正确的是A. 溶液中 Ca2+数目减少 B. 溶液中 c(Ca2+)增大C. 溶液的 pH 不变 D. 溶液中溶质的质量分数增大11下列能够检验出 KI 中是否含有 Br 的实验是A. 加入足量的新
10、制氯水，溶液变色则有 BrB. 加入酸性 KMnO4溶液，观察溶液颜色是否褪色C. 加入少量的碘水，再加 CCl4振荡，有机层有色则有 BrD. 加入足量 FeCl3溶液，用 CCl4萃取后，在无色的水层中加入氯水，溶液呈橙黄色，则含有 Br12. 在 BaSO3(s) Ba2+(aq)+ SO32 (aq) 平衡体系中，下列措施可使沉淀量减少的是A. 加入 K2SO3(s) B. 加入稀 HNO3 C. 加入稀盐酸 D. 加入水 13. 已知 H2CrO4是弱酸，在一饱和 Ag2CrO4水溶液(含有 Ag2CrO4固体)中，添加下列试剂能使c(CrO42-)减少的是A. NH3 B. 硝酸
11、C. 水 D. AgNO 3 三、填空题14通常条件下 PbSO4是一种不溶于水、酸、碱溶液的白色沉淀。但是 PbSO4却溶于CH3COONH4溶液得无色溶液（1） 。在（1）溶液中再通入 H2S 气体形成黑色沉淀（2） 。结合中学化学有关离子反应发生的条件、离子反应方程式书写规则，写出（1） （2）两种产物形成的离子方程式：（1） （2） 。参考答案1、B 2、D 3、A 4、A 5、D 6、B 7、B 8、D 9、D 10、AC 11、AD 12、CD13、BD14、(1) PbSO 4 +2 CH3COO = Pb(CH3COO)2 + SO42(2) Pb(CH3COO)2 + H2S = PbS+ 2CH 3COOH
