1、离子色谱电化学测定环境水中的酚类物质摘 要： 建立了离子色谱 电化学测定环境水中酚类物质的方法。本方法使用 IonPac AS11 和 IonPac AG11，24mmol/L NaOH +20%（v/v ）乙腈为流动相，以 Pt 为工作电极，Ag/AgC1 为参比电极，0.6 V 直流安培检测法。本方法对苯酚、4-甲酚、2,4- 二甲酚的检出限分别为 6、3/1.5g/L（S/N=3） ；在 20 -600g/L 范围内具有良好的线性（r2 在 0.9989-0.9997 之间） ；相对标准偏差为 2.4-2.9%；生活用水加标回收率为 94%-100%。 关键词：离子色谱；电化学；酚类物质
2、 1 引言 酚类物质是一类重要的化工原料，被广泛应用于炼焦、印染、造纸、塑料等工业，但排放的工业废水也是一类重要的环境污染物1,2，其中苯酚、 2,4-二甲基酚等被美国环保局(EPA)列为优先监测的污染物，因此必须建立快速、简便的测定方法。本文选用了离子色谱电化学方法测定了水中的三种酚，并将方法应用于生活用水的检测，得到了满意的结果。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 Dionex-600 型离子色谱仪(美国， Dionex)：四元梯度泵；ED50 电化学检测器，Pt 工作电极，Ag/AgCl 参比电极；Milli-Q Advantage A10 超纯水机(美国，Millipore)；0.45
3、m 水溶性滤膜(美国，Dionex) ；色谱数据采集和处理采用 Chromeleon 6.50 色谱工作站；苯酚（分析纯，杭州双林化工试剂厂） ；2,4-二甲酚（分析纯，美国 Acros Orgaics 公司） ；4- 甲酚（分析纯，成都科龙化工试剂厂） 。 2.2 色谱条件 色谱柱为 IonPac AS11（4 mm 250 mm）+ IonPac AG11（4 mm 50 mm） ，淋洗液为24mmol/L NaOH +20%乙腈，流速为 1.0 mL/min，进样体积为 25 L，柱温 30，Pt 工作电极，Ag/AgC1 为参比电极，工作电压 0.6V。 2.3 标样的配置 称取 0.
4、05g 的苯酚、4-甲酚、 2,4-二甲酚，乙腈定容到 50ml，得到 1000mg/L 的标样，使用时，超纯水稀释即可。 2.4 样品处理 实际水样经 0.45m 水溶性滤膜 过滤，进色谱系统分析。 3 结果与讨论 3.1 流动相的选择 酚属于弱酸，在碱性条件下，以阴离子形式存在，能通过阴离子交换的形式被保留，进而被流动相洗脱，因此我们选择 AS11 离子交换色谱柱，以 24mmol/L NaOH 为淋洗液，试验发现，4-甲酚和 2,4-二甲酚存在拖尾现象（见图 1） 。为了改善峰型，我们向流动相中加入了 20%（v/v）的乙腈，色谱峰性得到改善（见图 2） ，而且出峰时间缩短，因此本实验选
5、择流动相为 24mmol/L NaOH +20%（v/v）乙腈。图 1 流动相为 24mmol/L NaOH图 2 流动相为 24mmol/L NaOH +20%乙腈（v/v）3.2 电压的选择酚被淋洗液淋洗出色谱柱后，以 R-O-的形式到达检测器，这种离子形式在电位的作用下，也能被氧化出项氧化电流，因此可以通过电化学形式测定，本实验考察了施加电位对峰高的影响（见图 3） ，从图中可以看出，随电压的增大，峰高增大，但是电压大于 0.6V时，基线噪声太大，接近 0.2nA，对检测限不利，因此本实验选择 0.6v。 图 3 电位与峰高关系图3.3 方法的线性范围、精密度和检出限 在最佳试验条件下，
6、配制含有 8 种不同浓度的混合标准工作溶液，在选定的色谱条件和电位检测波形下考察了方法的检出限、精密度和线性范围（结果见表 1） ，结果表明该方法具有较低的检出限。 表 1 线性范围、重现性及检出限3.4 自来水实际样品测定 在最佳条件下，测定了自来水中的酚含量，并测定了加标回收率（结果见表 2） 。 表 2 自来水中酚类的含量及其回收率参考文献：1 LI D H, OH J R, PARK J. Direct extraction of alkylphenols, chlorophenols and bisphenol A from acid-di-gested sediment suspension for simultaneous gas chro-matographic-mass spectrometric analysisJ.J Chrom-atogr A,2003,1012(2):207-214. 2 MART NEZ D, POCURULL E. MARC R M, etal. Separation of eleven priority phenols by capillaryzone electropho resis with ultraviolet detectionJ.JChromatogr A,1996,734(2):367-373
