1、高中有机化学复习专题 之 有机物鉴别与分离提纯（精读与练习）一、有机物的鉴别1.有机物物理性质 ：常温下呈气态：碳原子数在四以内的烃、甲醛、一氯甲烷易溶于水：低碳的醇、醛、酸微溶于水：苯酚、苯甲酸 、C 2H5OC 2H5 、CH 3COOC2H5与水分层比水轻；烃、酯 （ 如：苯、甲苯 、C 2H5OC 2H5 、CH 3COOC2H5）与水分层比水重：卤代烃（溴乙烷、氯仿、四氯化碳、溴苯等） 、硝基苯 、液态苯酚 有芳香气味：苯 、 甲苯 、 CH 3COOC2H5 、CH 3CH2OH2. 常用的试剂及某些可鉴别物质种类和实验现象归纳如下：试剂名称 被鉴别物质种类 现象酸性高锰酸钾溶液含
2、碳碳双键、三键的物质、烷基苯，但醇、醛有干扰。 酸性高锰酸钾紫红色褪色少量 含碳碳双键、三键的物质，醛有干扰。 溴水褪色且分层溴水 过量饱和 苯酚溶液 出现白色沉淀银氨溶液 含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麦芽糖 出现银镜新制 Cu(OH)2 含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麦芽糖 出现红色沉淀FeCl3溶液 苯酚溶液 呈现紫色碘水 淀粉 呈现蓝色酸碱指示剂 羧酸（酚不能使酸碱指示剂变色） 使石蕊或甲基橙变红NaHCO3 羧酸 放出无色无味气体2. 卤代烃中卤素的检验取样，滴入 NaOH 溶液，加热至分层现象消失，冷却后加入稀硝酸酸化，再滴入 AgNO3溶液，观察沉淀的颜色，确定是何种卤素。3.银镜反
3、应的实验(1) 银氨溶液Ag(NH 3)2OH的配制：向一定量 2% 的 AgNO3溶液中逐滴加入 2% 的稀氨水至刚刚产生的沉淀恰好完全溶解消失。(2) 反应条件：碱性、水浴加热若在酸性条件下，则有 Ag(NH3)2+ + + 3H+ Ag + + 2NH4+ + H2O 而被破坏。(3) 实验现象：反应液由澄清变成灰黑色浑浊；试管内壁有银白色金属析出4.与新制氢氧化铜的反应(1) 斐林试剂的配制：向一定量 10%的 NaOH 溶液中，滴几滴 2%的 CuSO4溶液，得到蓝色絮状悬浊液。(2) 反应条件：碱过量、加热煮沸(3) 实验现象：若有机物只有官能团醛基，则滴入新制的氢氧化铜悬浊液中，
4、常温时无变化，加热煮沸后有(砖)红色沉淀生成；5. 二糖或多糖水解产物的检验若二糖或多糖是在稀硫酸作用下水解的，则先向冷却后的水解液中加入足量的 NaOH 溶液，中和稀硫酸，然后再加入银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液， （水浴）加热，观察现象，作出判断。6. 如何检验实验室制得的乙烯气体中含有 CH2CH 2、SO 2、CO 2、H 2O？气 体 依 次 通 过 无 水 CuSO4 品 红 溶 液 饱 和 Fe2(SO4)3溶 液 品 红 溶 液 澄 清 石 灰 水 溴 水 /溴 的 CCl4溶 液 /酸 性KMnO4溶 液（检验水） （检验 SO2） （除去 SO2） （确认 SO2已除尽）
5、（检验 CO2） （检验 CH2CH 2）7. 如何检验溶解在苯中的苯酚？（仅参考）取样，向试样中加入 NaOH 溶液，振荡后静置、分液，向水溶液中加入盐酸酸化，再滴入几滴 FeCl3溶液（或过量饱和溴水） ，若溶液呈紫色（或有白色沉淀生成） ，则说明有苯酚。若向样品中直接滴入 FeCl3溶液，则由于苯酚仍溶解在苯中，不得进入水溶液中与 Fe3+进行离子反应；若向样品中直接加入饱和溴水，则生成的三溴苯酚会溶解在苯中而看不到白色沉淀。若所用溴水太稀，则一方面可能由于生成溶解度相对较大的一溴苯酚或二溴苯酚，另一方面可能生成的三溴苯酚溶解在过量的苯酚之中而看不到沉淀。8. 烯醛中碳碳双键的检验（仅供
6、参考）(1) 若是纯净的液态样品，则可向所取试样中加入溴的四氯化碳溶液，若褪色，则证明含有碳碳双键。(2) 若样品为水溶液，则先向样品中加入足量的新制 Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸，充分反应后冷却过滤，向滤液中加入稀硝酸酸化，再加入溴水，若褪色，则证明含有碳碳双键。若直接向样品水溶液中滴加溴水，则会有反应：CHO + Br2 + H2O COOH + 2HBr 而使溴水褪色。二、混合物的分离或提纯（除杂）有机物分离提纯方法：萃取、分液法 蒸馏法 洗气法（还有渗析、盐析、沉淀法等）混合物（括号内为杂质） 除杂试剂分离方法 化学方程式或离子方程式乙烷（乙烯）溴水、NaOH 溶液(除去挥发出的 B
7、r2蒸气) 洗气 CH2CH 2 + Br2 CH 2 BrCH2BrBr2 + 2NaOH NaBr + NaBrO + H 2O乙烯（SO 2、CO 2） NaOH 溶液 洗气SO2 + 2NaOH Na 2SO3 + H2OCO2 + 2NaOH Na 2CO3 + H2O乙炔（H 2S、PH 3） 饱和 CuSO4溶液 洗气H2S + CuSO4 CuS+ H 2SO411PH3 + 24CuSO4 + 12H2O = 8Cu3P+ 3H 3PO4+ 24H2SO4提取白酒中的酒精 蒸馏 从 95%的酒精中提取无水酒精 新制的生石灰 蒸馏 CaO + H2O Ca(OH) 2苯（苯酚）
8、 NaOH 溶液或饱和 Na2CO3溶液洗涤分液C6H5OH + NaOH C 6H5ONa + H2OC6H5OH + Na2CO3 C 6H5ONa + NaHCO3乙醇（乙酸） NaOH、Na 2CO3、NaHCO 3溶液均可 洗涤蒸馏CH3COOH + NaOH CH 3COONa + H2O2CH3COOH + Na2CO3 2CH 3COONa + CO2+ H 2OCH3COOH + NaHCO3 CH 3COONa + CO2+ H 2O乙酸（乙醇） NaOH 溶液稀 H2SO4蒸发蒸馏CH3COOH + NaOH CH 3COONa + H2O2CH3COONa + H2SO
9、4 Na 2SO4 + 2CH3COOH溴乙烷（溴） NaHSO3溶液 洗涤分液 Br2 + NaHSO3 + H2O 2HBr + NaHSO 4溴苯（FeBr 3、Br 2、苯） 蒸馏水NaOH 溶液洗涤分液蒸馏FeBr3溶于水Br2 + 2NaOH NaBr + NaBrO + H 2O硝基苯（苯、酸）蒸馏水NaOH 溶液洗涤分液蒸馏先用水洗去大部分酸，再用 NaOH 溶液洗去少量溶解在有机层的酸 H+ + OH- H 2O提纯苯甲酸 蒸馏水 重结晶 常温下，苯甲酸为固体，溶解度受温度影响变化较大。蒸馏水 渗析 提纯蛋白质浓轻金属盐溶液 盐析 高级脂肪酸钠溶液（甘油） 食盐 盐析 有机物
10、的鉴别与分离提纯 【针对练习】一、选择题1可用来鉴别己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一组试剂是( ) A氯化铁溶液、溴水 B碳酸钠溶液、溴水C酸性高锰酸钾溶液、溴水 D酸性高锰酸钾溶液、氯化铁溶液2能够检验苯酚存在的特征反应是（ ）苯酚跟氢氧化钠反应 苯酚跟溴水反应 苯酚跟三氯化铁溶液反应 苯酚跟硝酸的反应A. B. C. D.3若要检验酒精中是否含有少量的水，可选用的试剂是（ ）A.金属钠 B.生石灰 C.熟石灰 D.无水硫酸铜4用分液漏斗可以分离的一组混合物是（ ）A.溴乙烷和乙醇 B.丙醇和乙二醇 C.溴苯和水 D.甘油和水5欲从溶有苯酚的乙醇中回收苯酚，有下列操作蒸馏 过滤 静置分液
11、加入足量的金属钠 通入过量的 CO2 气体 加入足量的 NaOH 溶液 加入足量的 FeCl3 溶液 加入浓 H2SO4 与 NaBr 晶体共热。下列步骤中最合理的是（ ）A. B. C. D.6下列各组物质用酸性高锰酸钾溶液和溴水都能区别的是（ ）A.苯和甲苯 B.1-己烯和二甲苯 C.苯和 1-己烯 D.已烷和苯7实验室里鉴别庚烷、1-庚烯和甲苯，所采用的试剂可以是下列中的（ ）A.溴水和石蕊溶液 B.氢氧化钠溶液和溴水C.溴水和高锰酸钾溶液 D.高锰酸钾溶液和硫酸8下列各组物质仅用蒸馏水不能鉴别出的是（ ）A.苯、酒精、硝基苯 B.食盐、烧碱、硝酸铵C.蔗糖、硫酸铜粉末、碳酸钙粉末 D.
12、氧化铜、二氧化锰、活性炭10下列各组有机物中，只需加入溴水就能一一鉴别的是（ ）A.己烯、苯、四氯化碳 B.苯、己炔、己烯C.己烷、苯、环己烷 D.甲苯、己烷、己烯11下列物质：乙烷 苯 聚乙烯 聚氯乙烯 2-丁炔 环己烷 邻二甲苯 3-甲基-1-戊烯，其中能使 KMnO4 酸性溶液褪色，也能与溴水发生化学反应而褪色的是（ ）A. B. C. D.12根据下列物质的名称，就能确认是纯净物的是（ ）A.二甲苯 B.三溴乙烷 C.二氯甲烷 D.己烯拓展：写出上述物质的同分异构体的结构简式。13下列物质的混合物，可用分液漏斗进行分离的是（ ）硝基苯和水 四氯化碳和苯 苯和环己烷 苯和水A. B. C
13、. D.14实验室用溴和苯反应制取溴苯，得到粗溴苯后，要用如下操作精制：蒸馏 水洗 用干燥剂干燥 用 10%的 NaOH 溶液洗。正确的操作顺序是（ ）A. B. C. D.15要检验某溴乙烷中的溴元素，正确的方法是（ ）A.加入氯水振荡，观察水层是否有棕红色出现B.滴加 AgNO3 溶液，再加稀 HNO3 呈酸性，观察有无浅黄色沉淀生成C.加入 NaOH 溶液共热，然后加稀 HNO3 呈酸性，再滴入 AgNO3 溶液，观察有无浅黄色沉淀生成D.加入 NaOH 溶液共热，冷却后加入 AgNO3 溶液，观察有无浅黄色沉淀生成16氯仿（CHCl 3）可作全身麻醉剂，但在光照下易被氧化生成光气（CO
14、Cl 2）：2CHCl3+O2 2COCl2+2HCl，为防止事故的发生，使用前先检验是否变质，你认为检验用的最佳试剂是 光（ ）A.烧碱溶液 B.溴水 C.AgNO3 溶液 D.KI 淀粉试剂17为了检验溴乙烷中含有溴元素，有以下操作，顺序合理的是（ ）加 AgNO3 溶液 加 NaOH 溶液 加热 加蒸馏水 加硝酸至溶液显酸性A. B. C. D.18某学生做乙醛还原的实验，取 1 molL-1 的硫酸铜溶液 2 mL 和 0.4 molL-1 的氢氧化钠溶液 4 mL，在一个试管内混合加入 0.5 mL 40%的乙醛溶液加热至沸腾，但无红色沉淀，实验失败的原因是（ ）A.氢氧化钠量不够
15、B.硫酸铜量不够C.乙醛溶液太少 D.加热时间不够19仅用一种试剂便可以将苯、苯酚、四氯化碳、乙醛等 4 种无色液体进行鉴别，这种试剂是（ ）A.银氨溶液 B.新制的氢氧化铜 C.溴水 D.氢氧化钠溶液20区别乙醛、苯、溴最好选用的是（ ）A.水 B.烧碱溶液 C.AgNO3 溶液 D.新制 Cu（OH） 221现有 3 组混合液：乙酸乙酯和乙酸钠溶液，乙醇和丁醇，溴化钠和单质溴的水溶液，分离以上各混合液的正确方法依次是（ ）A.分液、萃取、蒸馏 B.萃取、蒸馏、分液C.分液、蒸馏、萃取 D.蒸馏、萃取、分液22 某甲酸溶液中可能存在着甲醛，下列操作能证明的是（ ）23 A.加入新制的 Cu（
16、OH ） 2 加热，有砖红色沉淀产生，证明一定存在甲醛B.能发生银镜反应，证明含甲醛C.试液与足量 NaOH 溶液混合，其蒸馏产物可发生银镜反应，则有甲醛D.先将试液充分进行酯化反应，收集生成物进行银镜反应，有银镜产生，则含甲醛23除去乙烷中少量乙烯的最好方法是（ ）A.催化加氢 B.通入足量溴水中 C.点燃 D.通入足量 KMnO4 酸性溶液中二、填空题1某醛的结构简式为（CH 3） 2C=CHCH2CH2CHO。（1 ）检验分子中醛基的方法是_ 反应，化学方程式为_ _。（2 ）检验分子中碳碳双键的方法是_ _，化学反应方程式为_ _ _。（3 ）实验操作中，哪一个官能团应先检验？_。 2
17、填表：除去下列物质中混有的杂质（括号内为杂质）选用试剂 分离操作名称苯（苯酚） NAOH(aq) 分液溴苯（溴） NAOH(aq) 分液甲烷（乙烯） 溴水 洗气3鉴别苯、苯酚溶液、硝酸银溶液、四氯化碳、碘化钾溶液时，只能用一种试剂，该试剂是 。加入该试剂振荡、静置片刻，各试剂中的现象分别是苯中 ；苯酚中 ；硝酸银溶液中 ；四氯化碳中 ；碘化钾溶液中 。4下列表中括号内的物质为所含的少量杂质，请选用适当的试剂和分离方法将杂质除去。需加入的试剂 分离方法1氯丙烷（乙醇） 乙烷（乙烯） 硬脂酸钠溶液（甘油） 溴化钠溶液（碘化钠） 5为进行项实验，从项中选出一种试剂，从 项中选出一种合适的实验操作方法
18、。实验 试剂 操作方法 答案（1 ）除去苯中的苯酚 A.CaO a.分液 （1 ）（2 ）除去工业酒精中的水 B.饱和 Na2CO3 溶液 b.蒸馏 （2 ）（3 ）除去乙酸乙酯中的乙酸 C.NaCl c.过滤 （3 ）（4 ）除去肥皂中的甘油 D.NaOH d.盐析 （4 ）三、实验设计评价某学生设计了如下 3 个实验方案，用以检验淀粉的水解程度：（1 ）甲方案：淀粉液 水解液 中和液 溶液变蓝 溶 液NaOH 碘 水结论：淀粉尚未水解。（2 ）乙方案：淀粉液 水解液 无银镜现象结论：淀粉尚未水解（3 ）丙方案：淀粉液 水解液 中和液 溶 液NaOH 无 现 象碘 水 生 成 银 镜银 氨 溶 液结论：淀粉水解完全。上述 3 个方案操作是否正确？说明理由。上述 3 个方案结论是否正确？说明理由。
