1、实验3 三苯甲醇的制备一、实验目的1.学习格氏试剂制备三苯甲醇的原理方法；2.掌握Grignard试剂的制备进行 Grignard反应的操作；3.进一步练习搅拌、回流、萃取、蒸馏等基本操作。二、实验原理主反应： PhCPhOBr MgBrMg+(C2H5)2O(2H5)2O H2OCOMgBr COHMg(C2H5)2O (C2H5)2OPhOC2H5CO2H5PhhMgBr COPhPhPhMgBr(C2H5)2OH2OCOHPhPhPhBr PhMgBr H2O副反应： MgBr+Br + MgBr2MgBr+ O2 OMgBrH2OOH+ HOMgBrMgBr+ CO2 COMgBrH2
2、OCOH+ HOMgBr三、主要仪器和试剂仪器：三口烧瓶(100mL) 螺帽接头(19 #) 球形冷凝管(19 ) 空心塞(19 #) 滴液漏斗 试剂：镁条 (1.4 g , 0.055 mol) 无水乙醚(45mL) 沸石 饱和氯化铵 (40mL )无水氯化钙 橡皮管 滤纸 石油醚20mL 石油醚95% 乙醇(2:1,15mL) 碘表1 反应物与产物的物理常数化合物名称 熔点() 沸点() 比 重 (deq o(sup 5(20),sdo 2( 4)20 4) 溶解度(g/100mL)溴苯 156 1.495 不溶于水二苯甲酮 49 不溶于水三苯甲醇 164.2 不溶于水四、实验装置干燥回流
3、-滴加-控温装置五、实验步骤 1、格氏试剂的制备2、三苯甲醇的制备3、三苯甲醇的分离提纯六、注意事项：1、加氯化铵溶液之前的步骤中所用仪器和药品必须严格干燥处理。否则将不能反应或不能得到目标化合物。2、引发反应时，碘的量不可多，若室温下不能引发可适当温热。3、滴加溴苯溶液时速度要控制好，不可过快以免生成联苯。 4、滴加溴苯溶液时若体系过于粘稠可适当补加一些无水乙醚。5、滴加完氯化铵溶液后若还有固体未完全溶解可加少许稀盐酸溶解。6、重结晶过程中加热溶剂时要回流加冷凝管，以减少溶剂损失并防止发生着火的危险。七、实验结果品名 外观 熔点 实际产量 理论产量 产率八、思考题1、在对格氏试剂过夜保存时须
4、采取什么措施？在进行格氏反应时是否需要特殊保护？答：如过夜保存，需用惰性气体保护，与空气隔开。可以不用特殊保护，因为格氏反应通常是在无水乙醚溶液中进行的，反应时乙醚的蒸气可以把格氏试剂与空气隔绝开。2、试述碘在本反应中的作用。答：制备格氏试剂反应不易发生时，加一粒碘，可诱导引发反应。因为碘负离子既是一个强的亲核试剂，又是一个好的离去基团；在用活性较小的卤代烃制备格氏试剂发生困难时，反应液中加入碘后可提高卤代烃的反应活性，诱导反应发生。3、在制备苯基溴化镁时，为什么溴苯不宜加入过快答：如加入过快，会使反应过于激烈，溴苯也是一个极性分子，有缺电中心，能被亲核试剂进攻，产生过多的副产物联苯。4、在制
5、备三苯甲醇时，加入饱和氯化铵的目的是什么？答：加入饱和氯化铵的目的是使反应中间产物能在酸性条件下水解，生成的三苯甲醇尽可能多地从饱和水溶液中结晶出来，减少损失。也可用饱和的食盐和少量盐酸溶液替代。5、本反应可能发生什么副反应？答：格氏试剂可能与水、氧气、二氧化碳及溴苯反应，生成苯、苯酚、苯甲酸和联苯。6、 反应结束，可用那些方法除去未反应完的溴苯及副产物？答：利用三苯甲醇与溴苯及联苯在沸点上的较大差异，且与水不溶等特点，可用水汽蒸馏法除去低沸点副产物；另外，三苯甲醇在石油醚中不溶，而溴苯及联苯确有较好的溶解度，利用它们溶解性能的不同，加入石油醚可提取溴苯及联苯等副产物。从而达到分离的目的。九、实验体会谈谈实验的成败、得失。
