1、1专题九 电解质溶液考纲要求 1.了解水的电离、离子积常数。2.了解溶液 pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。4.了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的因素，盐类水解的应用。5.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积( Ksp)的含义，能进行相关的计算。6.以上各部分知识的综合运用。考点一 溶液的酸碱性及 pH1一个基本不变相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。2两个判断标准(1)任何温度c(H )c(OH )，酸性；c(H ) c(O
2、H )，中性；c(H )7，碱性；pH7，中性；pH8蓝色甲基橙 4.4黄色酚酞 10红色4.四条判断规律(1)正盐溶液强酸强碱盐显中性，强酸弱碱盐(如 NH4Cl)显酸性，强碱弱酸盐(如 CH3COONa)显碱性。(2)酸式盐溶液NaHSO4显酸性(NaHSO 4=Na H SO )、NaHSO 3、NaHC 2O4、NaH 2PO4水溶液显酸性(酸式24根电离程度大于水解程度)；NaHCO 3、NaHS、Na 2HPO4水溶液显碱性(酸式根水解程度大于电离程度)。注意 因为浓度相同的 CH3COO 与 NH 的水解程度相同，所以 CH3COONH4溶液显中性，而4NH4HCO3溶液略显碱性
3、。(3)弱酸(或弱碱)及其盐 11 混合溶液11 的 CH3COOH和 CH3COONa混合液呈酸性。11 的 NH3H2O和 NH4Cl混合溶液呈碱性。(对于等浓度的 CH3COOH与 CH3COO ，CH 3COOH的电离程度大于 CH3COO 的水解程度)(4)25 酸、碱 pH之和等于 14的等体积混合溶液pH之和等于 14的意义：酸溶液中的氢离子的浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。已知酸、碱溶液的 pH之和为 14，则等体积混合时：pH7强 酸 、 强 碱 恰 好 中 和 pH7强 酸 、 弱 碱 碱 过 量 3pH11强 酸 、 弱 碱 V 酸 V 碱 7()(2015江苏，11
4、B)(2)25 时，等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液 pH7()(2015重庆理综，3B)(3)常温下，pH 为 2的盐酸与等体积 pH12 的氨水混合后所得溶液呈酸性()(4)常温下，pH 为 2的盐酸由 H2O电离出的 c(H )1.010 12 molL1 ()(5)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的 pH7()误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的 pH都不可能大于 7或小于 7，只能接近 7。误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律溶液 稀释前溶液 pH 稀释后溶液 pH强酸 pH a n酸弱酸pH aa7。题组二 一强一弱比较
5、的图像分析(一)分类比较、理解变化规律2(1)相同体积、相同浓度的 HCl(a)和 CH3COOH(b)，分别与足量的锌粉发生反应，按要求画出图像。产生 H2的体积 V(H2)随时间( t)的变化图像；产生 H2的速率 v(H2)随时间( t)的变化图像；溶液的 pH随时间( t)的变化图像。答案 (2)若把 HCl(a)、CH 3COOH(b)均改成相同体积、相同 pH，则的图像又怎样？答案 图像法理解一强一弱的稀释规律(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸5加水稀释相同的倍数，醋酸的 pH大。加水稀释到相同的 pH，盐酸加入的水多。(2)相同体积、相同 pH的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，盐
6、酸的 pH大。加水稀释到相同的 pH，醋酸加入的水多。(二)注意高考动态，把握命题方向3(2010大纲全国卷，9)相同体积、相同 pH的某一元强酸溶液和某一元中强酸溶液分别与足量的锌粉发生反应，下列关于氢气体积( V)随时间( t)变化的示意图正确的是( )答案 C解析 强酸完全电离，中强酸部分电离，随着反应的进行，中强酸会继续电离出 H ，所以溶液产生氢气的体积多，在相同时间内，的反应速率比快。4(2010重庆理综，13)pH2 的两种一元酸 x和 y，体积均为 100 mL，稀释过程中 pH与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加 NaOH溶液( c0.1 molL1 )至 pH7，消耗 Na
7、OH溶液的体积为 Vx、 Vy，则( )Ax 为弱酸， VxVyCy 为弱酸， VxVy6答案 C解析 由图知：将一元酸 x和 y分别稀释 10倍，pH 的变化量 pH x1，pH ybDlg 3 时，若同时微热两种溶液(不考虑 HX 、HY 和 H2O的挥发)，则 减小VV0 cX cY 答案 B解析 A 项，根据图分析，当 lg 0 时，HX 的 pH1，说明 HX部分电离，为弱电解质；HYVV0的 pH1，说明其完全电离，为强电解质，所以 HY的酸性大于 HX的酸性，错误；B 项，酸或碱抑制水的电离，酸中的氢离子浓度越小，其抑制水电离程度越小，根据图分析，b 点对应的溶液中氢离子浓度小于
8、 a点对应的溶液中氢离子浓度，则水的电离程度 ac(HY)Db 点时酸碱恰好完全中和8答案 C解析 lg 越大，溶液中氢离子浓度越大，未加 NaOH时，HX 溶液比 HY溶液的 lgcH cOH 大，所以 HX的酸性强于 HY的，A 项 错 误 ； 由 于 a 点 lg 12， 则 溶 液 中cH cOH cH cOH c(H ) 0.1 molL 1， 溶液中由水电离出的 c(H ) molL1 110 13 110 140.1molL1 ，B 项错误；由于 c点 lg 6，则溶液中的 c(H )110 4 molL1 ，此cH cOH 时消耗的 NaOH的物质的量为 0.005 mol，则
9、溶液中的溶质为 NaY和 HY，且溶液中 NaY和 HY的物质的量浓度相等，由于溶液显酸性，所以 HY的电离程度大于 NaY的水解程度， c(Y )c(HY)，C 项正确；由于 100 mL 0.1 molL1 的 HY溶液与 NaOH溶液恰好中和时消耗 NaOH的物质的量为 0.01 mol，而 b点时消耗 NaOH的物质的量为 0.008 mol，所以酸过量，D 项错误。题组三 理解换算关系，突破 pH的计算8已知水在 25 和 95 时，其电离平衡曲线如图所示：(1)则 25 时水的电离平衡曲线应为_(填“A”或“B”)，请说明理由：_。(2)25 时，将 pH9 的 NaOH溶液与 p
10、H4 的 H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的 pH7，则 pH9 的 NaOH溶液与 pH4 的 H2SO4溶液的体积之比为_。(3)95 时，若 100体积 pH1 a的某强酸溶液与 1体积 pH2 b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合前，该强酸的 pH1与强碱的 pH2之间应满足的关系是_。(4)95 时，向 Ba(OH)2溶液中逐滴加入 pH a的盐酸，测得混合溶液的部分 pH如表所示。实验序号 Ba(OH)2溶液的体积/mL 盐酸的体积/mL 溶液的 pH 22.00 0.00 8 22.00 18.00 7 22.00 22.00 69假设溶液混合前后的体积不变，则 a_，实验所
11、得溶液中由水电离产生的 c(OH )_molL 1 。(5)95 时，将 0.1 molL1 的 NaHSO4溶液与 0.1 molL1 的 Ba(OH)2溶液按下表中甲、乙、丙、丁不同方式混合：甲 乙 丙 丁0.1 molL1 Ba(OH)2溶液体积/mL 10 10 10 100.1 molL1 NaHSO4溶液体积/mL 5 10 15 20按丁方式混合后，所得溶液显_(填“酸” “碱”或“中”)性。写出按乙方式混合后，反应的化学方程式：_，所得溶液显_(填“酸” “碱”或“中”)性。按甲方式混合，所得溶液的 pH为_(混合时，忽略溶液体积的变化)。答案 (1)A 水的电离是吸热过程，温
12、度较低时，电离程度较小， c(H )、 c(OH )均较小(2)101(3)a b14(或 pH1pH 214)(4)4 1.010 7(5)中 Ba(OH) 2NaHSO 4=BaSO4H 2ONaOH 碱 11解析 (1)温度升高，促进水的电离，水的离子积也增大，水中氢离子浓度、氢氧根离子浓度都增大，水的 pH减小，但溶液仍然呈中性。因此结合图像中 A、B 曲线变化情况及氢离子浓度、氢氧根离子浓度可以判断，25 时水的电离平衡曲线应为 A，理由为水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离程度增大。(2)25 时，所得混合溶液的 pH 7， 溶 液 呈 中 性 ， 即 n(OH ) n(H )，
13、 则V(NaOH)10 5 molL 1 V(H2SO4)104 molL1 ，得 V(NaOH) V(H2SO4)101。(3)要注意 95 时，水的离子积为 11012 ，即 c(H )c(OH )110 12 ，则等体积强酸、强碱反应至中性时，有 pH(酸)pH(碱)12。根据 95 时混合后溶液呈中性，pH2 b的某强碱溶液中 c(OH )10 b12 ；由 10010 a110 b12 ，可得 10 a2 10 b12 ，得 a b14 或 pH1pH 214。(4)此条件下，pH6 时溶液呈中性，根据表中实验数据可得 c(OH )1.010 4 molL1 ，根据表中实验的数据可以
14、判断，盐酸中的 c(H )与 Ba(OH)2溶液中 c(OH )相等，所以 a4，即 pH4，实验溶液呈碱性，其 c(OH ) 1.010 5 molL1 ，水电离出的 c(OH )1.010 7 2210 4 1810 422 18molL1 。10(5)按丁方法混合， n(OH )1010 3 0.12210 3 mol， n(H )2010 3 0.1210 3 mol， n(OH ) n(H )，所以溶液呈中性。二者等物质的量反应，化学方程式为 Ba(OH)2NaHSO 4=BaSO4H 2ONaOH，溶液显碱性。按甲方式混合时，OH 过量，反应后溶液中 c(OH ) 20.110 0
15、.1515molL1 0.1 molL 1 ， c(H ) 1.010 11 molL1 ，pH11。KwcOH 溶液 pH计算的一般思维模型考点二 溶液中的“三大平衡”电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。1对比“四个”表格，正确理解影响因素(1)外界条件对醋酸电离平衡的影响CH3COOHCH3COO H H0体系变化条件 平衡移动方向 n(H ) c(H ) 导电能力 Ka加水稀释 向右 增大 减小 减弱 不变加入少量冰醋酸 向右 增大 增大 增强 不变通入 HCl(g) 向左 增大 增大 增强 不变加 NaOH(s) 向右 减小 减小 增强 不变加入镁粉 向右 减小 减小 增强 不变
