1、1、 排放源的分类 源：指污染物的发生源。按生产过程的不同可以分为人为源和天然源。人为源：工农业生产、生活污水、交通运输、居民燃煤天然源：动物、稻田、动物反刍根据排放源的分布特点，又可分为点源、线源和面源。点源：指排放位置明确、排放物的组成和含量相对稳定的污染源，相对比较容易控制。如工厂、发电站和市政污水等。线源：交通工具等属于典型的线源。面源：具有分布面积广、排放不规律、污染物数量多、种类杂等特点，治理起来更困难。如农田、森林、绿地及城市街道。2、造成环境污染的因素：有物理的、化学的和生物的三方面，其中由化学物质引起的约占80%-90%。3、自由基及其来源：自由基在其电子外层有一个未成对电子
2、，它们对于增加第二个电子有很强的亲和力，因此能起强氧化剂的作用。自由基的化学活性很高，是反应的中间产物，平均寿命仅为 10-3 s。 已经发现大气中存在各种自由基，如OH、HO2、NO3、R、RO2 （过氧烷基自由基 ） 、RO（烷氧基自由基 ） 、RCO（酰基自由基） 、RCO2 、RC(O)O2 、RC(O)O 等其中OH、HO2、RO 、RO 2是大气中重要的自由基，而OH 自由基是迄今为止发现的氧化能力最强的化学物种，能使几乎所有的有机物氧化，它与有机物反应的速率常数比 O3 大几个数量级。OH 是大气中最重要的自由基，其全球平均浓度约为 7 105 个/cm3。近十几年来的研究表明，
3、OH 自由基能与大气中各种微量气体反应，并几乎控制了这些气体的氧化和去除过程。如OH 与 SO2、NO2 的均相氧化生成 HOSO2 和 HONO2 是造成环境酸化的重要原因之一；OH 与烷烃、醛类以及烯烃、芳烃和卤代烃的反应速率常数要比与 O3 的反应大几个数量级。一、OH 自由基的来源：1O3 的光分解OH 自由基的初始天然来源是 O3 的光分解。当 O3 吸收小于 320 nm 光子时，发生以下过程，得到的激发态原子氧 O(1D)与 H2O 分子碰撞生成OH：O3 + h O(1D) + O2O(1D) + H2O 2OH2. HNO2 光分解HON+h OH+NO 380 nm 时，
4、迅速下降； = 405 nm 时， = 0.36；当 420 nm 时， = 0，即 NO2 不再发生光离解。其原因在于 N-O 的键能是 300.5 kJ/mol，这相当于 400 nm 左右波长光子提供的能量；波长大于 400 nm 的光子，其能量已不足以使键断裂。NO 的氧化：O3 + NO NO2 + O2NO、NO2 和 O3 之间存在的化学循环是大气光化学过程的基础 （2） 硝酸和烷基硝酸酯的光解HNO3 (HONO2) + h NO2 +OHRONO2 + h NO2 +RO上述反应对 300 nm 以上的光吸收弱，所以它们在大气污染化学中并不重要。（3）亚硝酸和烷基亚硝酸酯HN
5、O2 (HONO) + h NO + OH RONO + h NO + RO吸收 300400 nm 光时，上述反应发生光解，它们是仅次于 NO2 光解的最重要的光解初始反应。可以认为 HNO2 的光解可能是大气中 HO自由基的重要来源。3. SO2 的光解 SO2 分解成 SO 和 O 的离解能为 565 kJ/mol，这相当于波长为 218 nm 光子的能量，所以在低 层大气中 SO2 不光解；但 SO2 在 240330 nm 区域有强吸收：SO2 + h SO2 (1A2，1B1)SO2 (1A2，1B1)是两种单重激发态。而在 340 400 nm 处有一弱吸收：SO2 + h SO
6、2 (3B1) SO2 (3B1)为三重态。因此，对流层中 SO2 的转化去除不是靠光解反应。然而，所形成激发态分子的化学反应活性有所提高。4. 醛的光解（1）HCHO 是对流层大气中的重要光吸收物质，它能吸收 290370 nm 波长范围内的光，并进行光解：HCHO + h HCO+ H 370 nmHCHO + h CO + H2 320 nm其中途径 1 尤其重要，生成的 HCO和 H自由基很快与 O2 反应生成 HO2，是大气 HO2的主要来源，因而也是OH 的来源。当 290 nm 320 nm 时， 为0.710.78。（2）乙醛可能的光解过程如下：CH3CHO + h CH4 + CO CH3 + HCO CH3CO + H5. 过氧化物的光解过氧化物在 300700 nm 范围内有微弱吸收，发生如下光解：ROOR+ h RO+ R O五、金属甲基化
