1、1天津医科大学天然药物化学课程试卷专业 班级 姓名 学号 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 总分得分一、写出下列词汇的英文或中文（0.510=5 分）SFE 超临界流体萃取法 , 13 碳-核磁共振 13C-NMR coumarins 香豆素 , 醌类化合物 Quinonoids essetial oils 精油 , terpenoid 萜类化合物 强心苷 cardiac glycoside , 黄酮类 Flavonoids steroidal saponin 甾体皂苷 The Medicinal Chemistry of Natural Products 天然药物化学 二、名词解
2、释（每个 2 分，共 10 分）有效部位：具有生理活性的群体物质。二次代谢产物：在特定条件下，一次代谢产物作为原料或前体进一步经历不同的代谢过程，生成如生物碱、萜类、黄酮、蒽醌等，上述过程并非所有植物中都发生，对维持植物生命活动来说又不起主要作用，称之为二次代谢过程，生物碱、萜类等化合物称为二次代谢产物。溶血指数：是指在一定条件下（同一来源红血球、等渗、恒温等）能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。萜类化合物：凡是由（异戊二烯聚合）甲戊二羟酸（mevalonic acid MVA) 衍生、且分子式符合（ C5H8）n 通式的衍生物。 2挥发油：挥发油又称为精油，是一类具芳香气味的油状液体
3、的总称。常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。三、选择题（一）单项选择题(在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题 1 分，共 10 分)1Feigl 反应显紫色的化合物是（ C ）A.香豆素类 B.黄酮类 C.萘醌类 D.木脂素类沉淀 2 可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（ A ）A.中性醋酸铅沉淀 B. 碱性醋酸铅C.分段沉淀法 D.胆甾醇沉淀法3下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（ B ）OOHHRHO OOHRCH3 OHRN2 OOHC3HR4由两个 C6C3 单体聚合而成的化合物称( D )A.木质素 B.香豆素 C.黄酮 D.木脂素5中药的
4、水提取液中，有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（ B ）A乙醇 B正丁醇 C氯仿 D丙酮 6下列化合物的酸性顺序是（ D ）OOHHCH3 OOHH OOHH3C OHOOHHCOH12 4A4321 B.2134 C.4231 D.43127分离择发油中脑类成分最常用的方法为（ C ）A分馏法 B化学法 C冷冻法 D层析法 8下列化合物属于（ B ）3A奥类化合物 B倍半萜类C卓酚酮类 D二萜内酯9.在甲型强心苷的水解中，为了得到完整的苷元，应采用（B ）A3% 硫酸水解 B.0.05mol/L硫酸水解 C. 酶催化水解 D. Ca(OH)2 催化水解10 按结构特点应属于（ C ）O
5、HHOOglcglcA.甾体皂苷 B.呋甾烷型皂苷 C.四环三萜皂苷 D.螺甾烷型皂苷（二）多项选择题(在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分。每小题 1 分，共 5 分)1Libermann-burchard 反应呈阳性的是：（A ） （B ） （E ） （ ）（ ）A三萜类 B强心苷 C生物碱 D甾体皂苷 E黄酮苷2硅胶 TLC 检识生物碱时，为防止拖尾常采用的方法是（A ） （C ） （ ） （ ） （ ）A展开剂中加入乙二胺 B展开剂中加入氨水 C展开环境中以氨蒸汽饱和 D 铺板的粘合剂中加入氢氧化钾E铺板的粘
6、合剂中加入氢氧化胺3下列化合物属于苯丙素类的有（ A ） （ C ） （ D ） （ E ） （ OCH3CH334）A苯丙醇 B 鞣质 C 香豆素 D 木脂素 E 黄酮类4可用碱提取酸沉淀法提取的天然产物有（B ） （C ） （D ） （ ） （ ）A生物碱类 B黄酮苷类 C羟基蒽醌类 D香豆素类 E萜苷类5提取挥发油的方法有（A ） （B ） （C ） （D ） （E ）：A水蒸气蒸馏法 B压榨法 C溶剂法 D油脂吸收法 E超临界流体萃取法四、填空题(每空 1 分，共 10 分)1苷类又称_配糖体_，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的_端基碳原子_连接而成的化合物。2. 地奥心血康胶囊是
7、以黄山药原料，经提取分离得到的 甾体 皂苷类为有效部位,在临床上用于治疗心脑血管疾病。3含有醛基的挥发油成分可以用 Girard T(P) 反应给以分离。4混合生物碱溶于氯仿，依次用不同 pH 的酸液由高到低依次萃取，所得生物碱的碱度由 强 到 弱 。5实验测得甘草流浸膏的溶血指数为 1：400，已知纯甘草皂苷的溶血指数为 1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量为 10% 。 6小分子的香豆素有_挥发性_，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。7从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用_雷氏铵盐沉淀_法分离。8一香豆素单糖苷经 H1-NMR 测试其端基氢质子的 为55.53
8、ppm(J=8Hz)， 经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的构型为_ 构型_。五、分析比较题，并简单说明理由 （15 分）1比较下列生物碱的碱性NOOCH33H3CONHCO333 OCH3 cNOOHC3a bNO d碱性强弱顺序： d c a b 理由：因为 c 是仲胺，氮原子是 sp3 杂化，a 是亚胺，是 sp2 杂化；SP 3 SP2 SP； b 为酰胺结构；醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基， N 原子质子化成季铵碱，碱性较强2.大黄中的蒽苷用 LH-20 凝胶柱层析，以 70%甲醇洗脱，指出流出的先后顺序： B A D C A蒽醌二葡萄糖苷 B二蒽酮苷 C游离蒽醌苷元 D蒽醌单糖苷原因：应
9、用凝胶柱层析分离蒽醌苷类成分主要依据分子量大小不同，上述化合物分子量由大到小的顺序为 BADC，并按照分子量由大到小的顺序流出色谱柱。3用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先后顺序： B A C OOOHHOHH OOOHH OOOHHOHH6A B C理由：以含水溶剂系统洗脱时，苷比苷元先洗脱下来，因此 B 最先洗脱。而分子内芳香程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。黄酮二氢黄酮，即 CA，因此 A 比 C 先洗脱下来。4比较上述 5 种化合物在硅胶分配柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先后顺序 E D A B C COR2R1O R1 R2A
10、 CH3 Glc (-1) lcB2 Glc lc (-) lcDHE CH3 理由：硅胶为极性吸附剂，被分离化合物极性越大，与硅胶吸附力越强，越后洗脱出柱。被分离化合物极性由小到大的顺序为 E D A B C，因此洗脱出柱的先后顺序 E D A B C。5含 20%AgNO3 处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（ 5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为 a b c Oa b c理由：b、c 双键多、吸附力a 双键少、吸附力c 为环外双键吸附力b 环内双键吸附力六鉴别下列化合物（共 15 分）71. OOglcH OOHOH OHO3Ca b c 分别取 a、b、c 样品乙醇提液，加入 23
11、 滴 10%NaOH 溶液，如产生红色反应为 b，无上述现象的是 a、c。再分别取 a、c 的乙醇液，加等量的 10%-萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为 a、无上述现象的是 c。2.OCH33 OOHOOOHCH3CH3Ac OOHCH2HA B C分别取 A、B、C 样品乙醇液，加入碱性 3，5-二硝基苯甲酸 3-4 滴，如产生红色或紫色反应，为 A、B，无上述现象的是 C。再取 A、B 样品乙醇液，置试管中，水浴蒸干乙醇，加入少量 FeCl3 的冰醋酸溶解，沿管壁加浓硫酸，如冰HAc 层蓝色，界面处呈红棕色为 B。3.OOOHHOH OOOHH OOHOHgl
12、crhaA B C分别取 A、B、C 样品乙醇液， ，加入 2NaBH4 的甲醇液和浓 HCl，如产生红紫红色物质为 A。再分别取 B、C 的乙醇液，加等量的 10%-萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为 C、无上述现象的是B。4某蒽醌类化合物的红外光谱在 1626cm-1、1674cm -1 两处出现吸收峰，8此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。OOHHCH3 OOHCH3HO OOHOHA B C此化合物应属于 B吸收峰 1626cm-1 为缔合 C=O 频率，而 1674cm-1 游离 C=O 频率；两者频率差为48 cm-1，说明具有 1,8-二 OH 结
13、构，因此为结构 B。 5 （光谱法）与 OHOHO OHOHOa b用红外光谱鉴定，在下面四个谱带中，920 cm-1左右峰强的是 a（25F） ，900 cm-1左右峰强的是 b（25F） 。25F 987 921 897 852 cm-125F 982 920 900 866 cm-1七推测结构（18 分）1.某苷经箱守法甲基化（CH 3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH 3OH，HCl）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。OCH3OH OOCH33HCH33 OCH3OCH33C9OHOO OCH3OCH33OCH3CH33OCH3Ol OCH3H OC
14、H33CH33 OCH3C33H2.从某种植物中分离一化合物，分子式为 C15H10O5，HCl-Mg 粉反应呈红色，Molich 反应阴性，ZrOCl 2 反应呈黄色，SrCl 2 反应阴性。指出下列光谱数据提供的信息，并推测化合物结构。（1）UV 光谱 max nm分 析试 剂 吸 收 波 长根 据 推 论MeOHNaOMeNaOAcAlCl3AlCl3/ HCl267 296sh 336275 324 393（强度不降）274 301 376276 301 348 383276 299 340 382328-357=40-60 强度不变 =520= 35 55nm= 0黄酮4-OH7-O
15、H仅有 C5 - OHA、B 环均无邻二 OH（2） 1HNMR（CDCl 3） （TMS 内标）ppm 6.18（1H ，d ，J=2.5Hz） _H-6 _；6.38（1H ，s） _ H-3_；6.50（1H ，d ，J=2.5Hz ） _ H-8_；6.90（2H ，d ，J=8.0Hz ） _ H-3，H-5 _；7.70（2H ，d ，J=8.0Hz ） _H-2，H-6 _；该化合物乙酰化后 1H-NMR 测定乙酰基质子数为 9H， 3 个酚羟基 。该化合物的结构是： C3I,NaDMSO10OOHHO八回答下列问题（12 分）某豆科植物的种子，经过石油醚充分脱脂后的乙醇提取液浓缩液中主要含有 A、B、C 、D 四种成分以及水溶性杂质，将该提取液点样在 pH缓冲纸色谱上，以水饱和的氯仿展开显色后，将每个成分的斑点连成线结果如下图。前沿CHCl3原点 试回答下列问题；A、B、C 、 D 分别属于哪一类成分？A 弱碱 B 中强碱 C 酚性生物碱 D 酸性成分 比较 A、B 的 pKa 大小顺序pKa： B A 设计用液-液萃取法分离五种成分的提取流程。本文档由小露衣坊掌柜整理，百度一下小露衣坊！
