1、第28讲 难溶电解质的溶解平衡 考纲要求 1.了解难溶电解质的溶解平衡。2.了解溶度积Ksp的含义，能进行相关的计算。,高频考点一 沉淀溶解平衡及应用1判断正误(正确的打“”，错误的打“”)。 (1)沉淀达到溶解平衡状态，溶液中各离子浓度一定相等() (2)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动() (3)某物质的溶解性为难溶，则该物质不溶于水() (4)因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化，故ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀(),【答案】 表示AgCl的沉淀溶解平衡；表示AgCl为强电解质，溶于水的AgCl完全电离；表示弱电解质CH3COOH的电离平衡。,3试用平衡移动原理解
2、释下列事实： (1)BaCO3不溶于水，为什么不能做钡餐？ (2)CaCO3难溶于稀H2SO4，却能溶于醋酸中。 (3)分别用等体积的蒸馏水和0.01 molL1的盐酸洗涤AgCl沉淀，用水洗涤造成的AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量。,【答案】,一、沉淀溶解平衡 1沉淀溶解平衡的概念 在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，_和_相等的状态。,溶解速率,生成沉淀的速率,2沉淀溶解平衡的建立,3沉淀溶解平衡的特征,4沉淀溶解平衡的外界影响因素,考点1 沉淀溶解平衡及其影响因素 1(2018淮北质检)下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是( ) A反应开始时，溶液中各离子浓度相等 B沉淀
3、溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等 C沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变 D沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解,【解析】 A项反应开始时，各离子的浓度没有必然的关系，B项正确，C项沉淀溶解达到平衡时溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等，D项沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，溶液仍为饱和溶液，故平衡不发生移动。 【答案】 B,2(2018甘谷模拟)下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中，正确的是( ) A升高温度，AgCl的溶解度减小 B在任何含AgCl固体的水溶液中，c(Ag)c(Cl)且二者乘积是一个常数 CAgCl沉淀
4、生成和溶解不断进行，但速率相等 D向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl溶解的质量不变,【解析】 升高温度，AgCl的溶解度增大，A错误；在任何含AgCl固体的水溶液中，c(Ag)与c(Cl)不一定相等，但二者乘积在一定温度下是一个常数，B错误；当达到平衡时，AgCl沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等，C正确；向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体，溶解平衡逆向移动，AgCl溶解的质量减小，D错误。 【答案】 C,3(2018德州模拟)下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是( ) 热纯碱溶液去油污能力强 误将钡盐BaCl2、Ba(NO3)2当作食盐混用后，常
5、用0.5%的Na2SO4溶液解毒 溶洞、珊瑚的形成 碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡则能 泡沫灭火器灭火的原理,A B C D 【解析】 是水解平衡原理。 【答案】 A,考点2 沉淀溶解平衡的应用 4(2018成都一诊)工业上向锅炉里注入Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，而后用盐酸去除。下列叙述不正确的是( ),5(2018株洲模拟)以MnO2为原料发生反应制得的MnCl2溶液，其中常含有Cu2、Pb2、Cd2等金属离子，通过添加过量难溶电解质MnS，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经过滤除去包括MnS在内的沉淀，再经蒸发、结晶，可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实，下
6、列分析正确的是( ),6(2018昆明一中月考)在pH为45的环境中，Cu2、Fe2不能生成沉淀，而Fe3几乎完全沉淀。工业上制取CuCl2是将浓盐酸用蒸汽加热到80 左右，再慢慢加入粗氧化铜(含杂质FeO)，充分搅拌使之溶解，欲除去溶液中的杂质离子，下列方法正确的是( ) A加入纯Cu将Fe2还原 B向溶液中加入(NH4)2S使Fe2沉淀 C直接加水加热使杂质离子水解除去 D在溶液中通入Cl2，再加入CuO粉末调节pH为45,【解析】 A项，Cu与Fe2不反应；B项，引入新杂质，且Cu2转化为CuS；C项，直接加水加热Cu2也会发生水解；D项，通入Cl2，把Fe2氧化为Fe3，再加入CuO调
7、节pH为45，使Fe3沉淀完全即可。 【答案】 D,【知识归纳】 (1)分离离子：同一类型的难溶电解质，如AgCl、AgBr、AgI，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后析出。 (2)控制溶液的pH来分离物质，如除去CuCl2中的FeCl3就可向溶液中加入CuO或Cu(OH)2等物质，将Fe3转化为Fe(OH)3而除去。,高频考点二 溶度积常数及应用1判断正误(正确的打“”，错误的打“”)。 (1)Ksp既与难溶电解质的性质和温度有关，也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关() (2)在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀(),(3)常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO
8、3固体，BaCO3的Ksp减小() (4)溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp增大() (5)常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变() (6)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度小于CD的溶解度(),2AgCl的Ksp1.801010，将0.002 molL1的NaCl和0.002 molL1 的AgNO3溶液等体积混合，是否有AgCl沉淀生成？ 【答案】 有沉淀生成。混合后c(Cl)103 molL1，c(Ag)103 molL1，Qcc(Cl)c(Ag)1061.801010，所以有沉淀生成。,3不同温度下(T1、T2)，C
9、aCO3在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，回答下列问题(注：CaCO3均未完全溶解),(1)T1_T2(填“”、“”或“”)。 (2)保持T1不变，怎样使A点变成B点？ _。 (3)在B点，若温度从T1升到T2，则B点变到_点(填“C”、“D”或“E”)。 (4)若B点变到E点，理论上应采取的措施是_。,【答案】 (1) (2)保持T1不变，向悬浊液中加入Na2CO3固体。 (3)D (4)在缓慢升温至T2的同时，加入Na2CO3固体,1溶度积和离子积,2.Ksp的影响因素 (1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。 (2)外因 浓度：加水稀释，平衡向_方向移动，但Ksp_。 温度：绝
10、大多数难溶盐的溶解是_过程，升高温度，平衡向_方向移动，Ksp_。 其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。,溶解,不变,增大,溶解,吸热,考点1 Ksp及其影响因素 1(2018无锡模拟)下列有关Ksp的叙述中正确的是( ) Ksp大的电解质，其溶解度一定大 Ksp只与电解质的本性有关，而与外界条件无关 Ksp表示难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡时，溶液中离子浓度计量数次幂之积 Ksp的大小与难溶电解质的性质和温度有关 A B C D,【解析】 对于不同类型的难溶电解质，Ksp大的，其溶解度不一定大；Ksp的大
11、小与难溶电解质的性质以及温度有关。 【答案】 C,考点2 Ksp的简单计算 (一)计算沉淀开始到完全时溶液的pH 3(2018太原模拟)已知lg 20.301 0，KspMn(OH)22.01013。实验室制氯气的废液中含c(Mn2)0.1 molL1，向该溶液中滴加稀氢氧化钠溶液至Mn2完全沉淀的最小pH等于( ) A8.15 B9.3 C10.15 D11.6,【方法总结】 沉淀开始和沉淀完全时溶液pH的计算方法以Cu(OH)2为例。 室温下，向2 molL1 CuSO4溶液中逐滴加入NaOH溶液调节溶液的pH至多少时开始沉淀？调节溶液pH至多少时Cu2沉淀完全？ (已知：室温下KspCu
12、(OH)22.01020，离子浓度小于105 molL1时视为Cu2沉淀完全),(二)计算平衡体系中的离子浓度 4(2018河南周口模拟)已知298 K时，Mg(OH)2的溶度积常数Ksp5.61012，取适量的MgCl2溶液，加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡，测得pH13.0，则下列说法不正确的是( ) A所得溶液中的c(H)1.01013 molL1 B加入Na2CO3固体，可能生成沉淀 C所加的烧碱溶液pH13.0 D所得溶液中的c(Mg2)5.61010 molL1,【方法总结】 沉淀先后顺序的判断 向溶液中加入沉淀剂，当可能有多种沉淀生成时，哪种沉淀的溶解度最小(当各种沉淀的Ks
13、p表达式相同时，Ksp越小，沉淀的溶解度越小)，则最先生成该沉淀。 (1)向含等浓度Cl、Br、I的混合液中加入AgNO3溶液，最先生成的沉淀是AgI。,(三)判断不同溶液中同一离子的浓度大小 7(2018西宁模拟)已知Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(AgI)1.51016，Ksp(Ag2CrO4)2.01012，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag浓度大小顺序正确的是( ) AAgClAgIAg2CrO4 BAgClAg2CrO4AgI CAg2CrO4AgClAgI DAg2CrO4AgIAgCl,【解析】 由Ksp(AgCl)1.81010可求出c(Ag)1.34105 molL1；
14、由Ksp(AgI)1.51016可求出c(Ag)1.22108 molL1；由Ksp(Ag2CrO4)2.01012可求出c(Ag)1.59104 molL1，所以c(Ag)大小顺序为Ag2CrO4AgClAgI。 【答案】 C,(四)用于与溶解度(S)的换算 8(2018安徽淮北一模)已知20 时，磷酸与氢氧化钙生成的三种盐的溶解度(每L饱和溶液中含溶质的质量)如下表所示：,难点专攻(二十七) 常见沉淀溶解图像的类型及分析方法解沉淀溶解平衡图像题三步骤 第一步：明确图像中纵、横坐标的含义 纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。,第二步：理解图像中线上点、线外点的含义 (1)以氯化银为
15、例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时QcKsp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。,(2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时QcKsp。 (3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时QcKsp。,第三步：抓住Ksp的特点，结合选项分析判断 (1)溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况： 原溶液不饱和时，离子浓度都增大； 原溶液饱和时，离子浓度都不变。 (2)溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。,考点2 lg c(Am)lg c(Bn)型图像 2.(2
16、017课标，13，6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是( ),考点3 lg c(Am)或c(Am)pH型图像 3(2018湖北武汉重点高中联考)25 时，Fe(OH)2和Cu(OH)2的饱和溶液中，金属阳离子的物质的量浓度的负对数lg c(M2)与溶液pH的变化关系如图所示，已知该温度下KspCu(OH)2KspFe(OH)2。 下列说法正确的是( ),A曲线a表示Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系 B除去CuSO4溶液中含有的少量Fe
17、2，可加入适量CuO C当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时，溶液中 c(Fe2)c(Cu2)104.61 D向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH固体，可转化为Y点对应的溶液,【解析】 25 时KspCu(OH)2c(Cu2)；c(M2)越大，则lg c(M2)的值越小，则相同条件下，Fe(OH)2饱和溶液中c(Fe2)较大，lg c(Fe2)的值较小，故曲线a表示Cu(OH)2饱和溶液，曲线b表示Fe(OH)2饱和溶液，A错误。由于KspCu(OH)2KspFe(OH)2，则Cu(OH)2比Fe(OH)2的溶解度小，更易生成沉淀，在含Fe2的CuSO4溶液中加入适量CuO，不能生成F
18、e(OH)2沉淀，故不能除去Fe2，B错误。,考点4 溶解度(S)温度(T)型图像 4(2017河南濮阳一模，12)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说法正确的是( ),考点5 离子浓度(c)时间(t)型图像 5(2016湖北七市联考)常温下，取一定量的PbI2固体配成饱和溶液，T时刻改变某一条件，离子的浓度变化如图所示(注：第一次平衡时c(I)2103 molL1，c(Pb2)1103 molL1，下列有关说法正确的是( ),1(2018江西赣中南五校第二次联考)在t 时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t 时AgCl的Ksp(AgCl)41010，下列说
19、法不正确的是( ),2(2018河北邯郸一中期中)20 时，PbCl2(s)在不同浓度盐酸中的最大溶解量(单位：gL1)如图所示。下列叙述正确的是( ),A盐酸浓度越大，Ksp(PbCl2)越大 BPbCl2能与一定浓度的盐酸反应 Cx、y两点对应的溶液中c(Pb2)相等 D往含Pb2的溶液中加入过量浓盐酸，可将Pb2完全转化为PbCl2(s),【解析】 Ksp(PbCl2)只与温度有关，与c(HCl)的大小无关，温度不变，则Ksp(PbCl2)不变，A错误；由图可知，当c(HCl)1 molL1时，PbCl2的溶解量随c(HCl)的增大而逐渐增大，其原因是PbCl2与HCl发生反应生成配合物
20、而促进其溶解，B正确；x、y两点对应的溶液中溶质不同，x点铅元素以Pb2形式存在，y点铅元素以Pb2和PbCl42形式存在，故溶解PbCl2相同量时，溶液中c(Pb2)不同，C错误；往含Pb2的溶液中加入过量浓盐酸，Pb2完全转化为PbCl42，不产生PbCl2沉淀，D错误。 【答案】 B,3(2018安徽合肥一模)某温度时，卤化银(AgX，XCl、Br、I)的3条溶解平衡曲线如图所示，AgCl、AgBr、AgI的Ksp依次减小。已知pAglg c(Ag)，pXlg c(X)，利用pX、pAg的坐标系可表示出AgX的溶度积与溶液中的c(Ag)和c(X)的相互关系。下列说法错误的是( ),AA线
21、是AgCl的溶解平衡曲线 B坐标点p形成的溶液是AgCl的不饱和溶液 Cm点是在水中加入足量的AgBr形成的饱和溶液 Dn点表示由过量的KI与AgNO3反应产生AgI沉淀,【解析】 由于pAglg c(Ag)，pXlg c(X)，故pAg、pX越大，c(Ag)、c(X)越小，AgCl、AgBr、AgI的Ksp依次减小，由图可知，曲线A中c(Ag)、c(X)最大，则曲线A、B、C分别代表AgCl、AgBr、AgI的溶解平衡曲线，A正确；点p在曲线A以上，则p点c(Ag)c(X)小于AgCl饱和溶液中c(Ag)c(X)，因此p点形成的是AgCl的不饱和溶液，B正确；m点在曲线B上，是AgBr饱和溶
22、液，且饱和溶液中c(Ag)c(Br)，C正确；n点在曲线C上，是AgI的饱和溶液，不会产生AgI沉淀，D错误。 【答案】 D,难点专攻(二十八) 四大平衡常数的应用,考点1 四大平衡常数间的关系 1下列关于化学平衡常数(K)、电离平衡常数(Ka或Kb)、水解平衡常数(Kh)、沉淀溶解平衡常数(Ksp)、水的离子积常数(Kw)的叙述中错误的是( ) AK值越大，正反应进行的程度越大，一般地说，K105时，该反应进行得就基本完全了 B比较Ksp与离子积Qc的相对大小，可判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解,CK、Ka或Kb、Kh、Ksp、Kw都与温度有关，温度越高，常数值越大 D弱酸HA的
23、Ka与NaA的Kh、水的离子积常数Kw三者间的关系可表示为KwKaKh,【解析】 Ksp随温度的升高一般会增大，但也有减小的，如Ca(OH)2。 【答案】 C,1(2018成都模拟)亚硝酸钠是一种工业盐，用途广泛；外观与食盐非常相似，但毒性较强，食品添加亚硝酸钠必须严格控制用量。某化学兴趣小组对食盐与亚硝酸钠进行了如下鉴别探究： (1)测定溶液pH 用pH试纸分别测定0.1 molL1两种盐溶液的pH，测得NaNO2溶液呈碱性。NaNO2溶液呈碱性的原因是_(用离子方程式解释)。NaNO2溶液中c(HNO2)_(用溶液中其他离子的浓度关系式表示)。,(3)氧化法 取2 mL 0.1 molL1两种盐溶液于试管中，分别滴加几滴酸性KMnO4溶液，使酸性KMnO4溶液褪色的是NaNO2溶液。该反应的离子方程式为_ _。,【解析】,
