高中化学 第三章 烃的含氧衍生物 重难点1-12（含解析）（打包12套）新人教版选修5.zip

1重难点一 乙醇的化学性质【要点解读】一、乙醇1．与金属钠的反应：2CH3CH2OH+2Na=2CH3CH2ONa+H2↑现象：(1)钠下沉(钠的密度比乙醇的大)；(2)有气泡出现，但无爆鸣声(有气体产生，虽然该气体为氢气，但由于被乙醇隔绝，不与空气接触，不与氧气反应，故没有爆鸣声，1mol 乙醇中的 1mol-OH羟基上的氢参加了反应)；(3)反应结束后，试管壁变热，但钠不熔化(反应放热，但热量没达到钠的熔点，反应慢，放热，羟基上的氢不如水活泼)；(4)反应结束后往试管滴加酚酞，溶液变红；2．消去反应：因为在醇分子中，氧原子吸引电子的能力比氢原子和碳原子强，O-H 键和 C-O键的电子对都向氧原子偏移，因而醇在起反应时，O-H 键容易断裂，氢原子可被取代．乙醇在浓硫酸的作用下，加热到 170℃时生成乙烯．方程式为：CH3CH2OH 浓 硫 酸 170℃ CH2=CH2↑+H 2O 但是，在温度为 130℃-140℃，浓硫酸的条件下，分子间会发生脱水制乙醚这个副反应 2CH3CH2OH→C 2H5OC2H5+H2O(此为取代反应)消去反应的条件：醇类和卤代烃能发生消去反应．醇分子中，连有羟基(-OH)的碳原子必须有相邻的碳原子且此相邻的碳原子上，并且还必须连有氢原子时，才可发生消去反应．(例如甲醇不能发生消去反应，乙醇就能发生消去)．3．取代反应：乙醇与浓的氢溴酸混合加热发生取代反应，生成溴乙烷：CH3CH2OH+HBr→CH 3CH2Br+H2O4．氧化反应：乙醇在铜或银的催化的条件下能与氧气反应生成乙醛2CH3CH2OH+O2 催 化 剂 △ 2CH3CHO+2H2O 乙醇在铜催化下，可被氧气氧化成乙醛．实验方法如下：①将铜丝卷成螺旋状，在酒精灯氧化焰中灼烧至红热，将铜丝移出酒精灯焰，可观察到铜丝表面生成一层黑色的氧化铜．反应的化学方程式为：22Cu+O2 △ 2CuO②将表面有黑色氧化铜的铜丝再次灼烧至红热，迅速插入盛有无水乙醇的锥形瓶中，可观察到铜丝迅速恢复红色，说明氧化铜被还原成铜，反应是放热的．如此反复操作几次，可闻到锥形瓶中的液体有不同于乙醇气味的刺激性气味．如取少量锥形瓶中的液体，加入新制氢氧化铜加热，可观察到有红色沉淀生成，说明乙醇被氧化生成乙醛．反应的化学方程式为：CH3CH2OH+CuO △ Cu+CH3CHO+H2O；③上述两个反应合并起来就是 2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O可以看出，反应前后铜没有变化，因此铜是催化剂．注意：①醇催化氧化的产物与该醇的羟基直接相连的 C原子上的 H原子的个数有关：(1)当 H的个数为 2时，该醇被氧化为醛；H 个数为 1时，该醇被氧化为酮；当 H为零时，则不能被氧化)②乙醇可以使酸性高锰酸钾溶液和重铬酸钾溶液褪色，氧化过程为CH3CH2OH CH3CHO CH3COOH5．酯化反应 【重难点指数】★★ 【重难点考向一】 乙醇的结构【例 1】能证明乙醇分子中有一个羟基的事实是( )A．乙醇完全燃烧生成 CO2和 H2O B．0.1mol 乙醇与足量钠反应生成 0.05mol氢气 C．乙醇能溶于水 D．乙醇能脱水 【答案】B【解析】乙醇与生成的氢气的物质的量之比为 0.1：0.05=2：1，说明乙醇分子中有一个活泼的氢原子可被金属钠取代(置换)，即乙醇分子中有一个羟基；故选 B。【重难点点睛】考查学生乙醇中羟基的性质，可以根据所学知识进行回答，根据乙醇与生成的氢气的物质的量之间的关系可以确定分子中有羟基的数目。3【重难点考向二】 催化氧化【例 2】质量为 a g的铜丝，在空气中灼热变黑，趁热放入下列物质中，铜丝变红，质量仍为a g的是( )A．盐酸 B．CH 3COOH C．C 2H5OH D．HNO 3 【答案】A【名师点睛】考查乙醇催化氧化的原理，铜丝灼烧成黑色．是生成了 CuO：2Cu+O 2 △ 2CuO，再结合 CuO与选项中的物质发生的化学反应来分析判断，其中CuO+C2H5OH △ CH3CHO+Cu+H2O，据此分析解题。【重难点考向三】 键的断裂【例 3】乙醇分子中不同化学键如图所示，关于乙醇在各种反应中断裂的键说明不正确的是( )A．和金属钠反应时键①断裂 B．和氢溴酸共热时键②断裂 C．在 Ag催化作用下和 O2反应时键①⑤断裂 D．和浓硫酸共热至 170°C，键②⑤断裂 【答案】C【解析】A．乙醇与钠反应取代羟基上氢原子，反应时键①断裂，故 A正确；B．乙醇与氢溴酸反应生成溴乙烷，乙醇中的键②断裂，故 B正确；C．乙醇在 Ag催化作用下和 O2反应生成乙醛，乙醇中的键①③断裂，故 C错误；D．乙醇和浓硫酸共热至 170°C，发生消去反应生成乙烯，乙醇中键②⑤断裂，故 D正确；故选 C。【名师点睛】考查乙醇的性质，结合化学键断裂理解乙醇的性质，具体分析：金属钠与乙醇反4应取代羟基上氢原子；乙醇与氢溴酸反应生成溴乙烷，结构有机物结构判断；乙醇在 Ag催化作用下和 O2反应生成乙醛，结合结构式判断；乙醇和浓硫酸共热至 170°C，发生消去反应生成乙烯，结合有机物结构判断。【趁热打铁】1．在乙醇发生的下列反应里，乙醇分子中碳氧键断裂的是( )A．乙醇在浓硫酸存在的情况下与乙酸发生酯化反应 B．乙醇与金属钠反应 C．乙醇与氢卤酸的取代反应 D．乙醇的催化氧化反应【答案】C【名师点睛】主要考查了乙醇的化学性质，结合反应物与产物的结构判断，有机反应重在掌握反应的机理即清楚断键与成键位置，具体分析：酯化反应是酸脱羟基醇脱氢，乙醇断裂羟基上的氢氧键；乙醇发生催化氧化反应生成醛，乙醇中碳氢键，氢氧键断裂；乙醇与氢卤酸的取代反应，乙醇断开的是碳氧键，失去羟基；乙醇与金属钠反应生成氢气，乙醇中氢氧键断裂。2．黄酒在存放过程中，有部分乙醇转化为乙酸，导致黄酒变酸．该过程中发生的反应为( )A．取代反应 B．氧化反应 C．加成反应 D．酯化反应 【答案】B【解析】黄酒在存放过程中，有部分乙醇转化为乙酸，导致黄酒变酸，说明乙醇分子中的-OH被氧化成了-COOH，发生了氧化反应，故选 B。【名师点睛】考查乙醇的化学性质、化学反应类型的判断，明确有机反应类型及判断方法为解答关键，黄酒在存放过程中，有部分乙醇转化为乙酸，说明乙醇分子中羟基被氧化成羧基，发生了氧化反应，据此进行解答。3．酒后驾车是引发交通事故的重要原因．交警对驾驶员进行呼气酒精检测的原理是：橙色的K2Cr2O7酸性水溶液遇乙醇迅速生成蓝绿包 Cr3+．下列对乙醇的描述与此测定原理有关的5是( )①乙醇沸点低②乙醇密度比水小③乙醇有还原性④乙醇是烃的含氧衍生物⑤乙醇有刺檄性气味A．②④⑤ B．②③ C．①③ D．①④ 【答案】C4．下列关于乙醇的说法正确的是( )A．与乙酸互为同分异构体 B．属于高分子化合物 C．不能发生氧化反应 D．可用作燃料 【答案】D【解析】A．乙醇和乙酸的分子式不同，故 A错误；B．乙醇的相对分子质量较小，达不到高分子化合物的级别，故 B错误；C．乙醇可以发生氧化反应，如乙醇的燃烧、乙醇的催化氧化、乙醇被酸性重铬酸钾溶液或高锰酸钾溶液氧化，故 C错误；D．乙醇燃烧放出大量的热量，可用作燃料，故 D正确；故选 D。5．(双选)车用乙醇汽油是把燃料乙醇和汽油按一定比例混配形成的一种新型汽车燃料．它不影响汽车的行驶性能，还可以减少有害气体的排放量．下列有关乙醇汽油的说法正确的是( )A．乙醇和汽油都可作溶剂，也可相互溶解 B．乙醇汽油作燃料不会产生碳氧化物等有害气体，可以减少对环境的污染 C．乙醇和汽油都是纯净物，而乙醇汽油是混合物 D．乙醇和汽油都属于烃的衍生物 【答案】AD61重难点七 酯【要点解读】(1)酯的概念及酯的一般通式酸(羧酸或无机含氧酸)跟醇起反应生成的一类化合物叫酯．如：CH3COOH+CH3OH浓 硫 酸 △ CH3COOCH3(乙酸甲酯)+H 2OHO-NO2+HO-C2H5→C 2H5O-NO2(硝酸乙酯)+H 2O羧酸酯的通式为 RCOOR′．饱和一元羧酸和饱和一元醇形成的酯的分子式为 CnH2nO2(n≥2)，所以这种酯与碳原子数相同的饱和一元羧酸互为同分异构体．(2)酯的通性物理性质：酯不溶于水，易溶于有机溶剂，密度比水小，低级酯有果香味．化学性质：酯与水发生水解反应．如：RCOOR′+H 218O RCO18OH+R′OH酯的水解反应是酯化反应的逆反应．若在碱性条件下，生成的酸与碱反应，使平衡向酯水解的方向移动，水解程度大．RCOOR′+NaOH→RCOONa+R′OH．(3)乙酸乙酯的制取1)发生：CH 3COOH+HOCH2CH3浓 硫 酸 △ CH3COOCH2CH3+H2O 2)收集：盛饱和碳酸钠溶液的试管3)注意点：①长导管作用：冷凝回流．②浓硫酸的作用：催化剂和脱水剂(也有认为是吸水剂)．③碎瓷片的作用：防暴沸．④加药顺序：乙醇←浓硫酸←乙酸⑤盛反应液的试管要上倾 45°，这样液体受热面积大．2⑥导管末端不能插入 Na2CO3溶液中，目的是防止受热不匀发生倒吸．⑦不能用 NaOH 代替 Na2CO3，因为 NaOH 溶液碱性很强，会使乙酸乙酯水解，重新变成乙酸和乙醇．⑧实验中小火加热保持微沸，这样有利于产物的生成和蒸出．⑨饱和 Na2CO3溶液的作用是：冷凝酯蒸气、降低乙酸乙酯在水中的溶解度、吸收蒸出的乙酸及乙醇；【重难点点睛】 酯化反应类型：①一元羧酸与一元醇反应生成一元酯．②二元羧酸(或二元醇)与一元醇(或一元羧酸)反应生成二元酯．③二元羧酸与二元醇反应生成一元链状酯或二元环状酯．④多元羧酸和多元醇在一定条件下，也可发生酯化反应而缩聚生成聚酯(高分子化合物)．聚对苯二甲酸乙二酯⑤醇与无机含氧酸酯化生成酯．CH3CH2OH+HNO3→C 2H5ONO2+H2O硝酸乙酯4．酯化反应属可逆反应，加浓 H2SO4有利于反应向酯化反应的方向进行；加碱有利于反3应向水解反应的方向进行．酯化反应也可看作是取代反应，即羧酸分子里的羟基被烷氧基取代．【重难点指数】★★ 【重难点考向一】 酯的水解【例 1】同位素在化学反应机理的研究中有着重要的作用．下列有关乙酸乙酯水解的化学方程式不正确的是 ( )A．CH 3COOCH2CH3+HOD→CH 3COOD+CH3CH2OHB．CH 3COOCH2CH3+HOD→CH 3COOH+CH3CH2ODC．CH 3CO18OCH2CH3+H2O→CH 3CO18OH+CH3CH2OHD．CH 3C18OOC H2CH3+H2O→CH 3C18OOH+CH3CH2OH【答案】C【名师点睛】以化学反应机理探究为载体，考查了酯的水解反应原理，乙酸乙酯水解生成乙酸和乙醇，产物乙酸中的羟基来源于水，乙醇的羟基上的氢原子来源于水，据此分析。【重难点考向二】 有关酯水解的计算【例 2】某有机物 X 能发生水解反应，水解产物为 Y 和 Z．同温同压下，相同质量的 Y 和 Z 的蒸气所占体积相同，化合物 X 可能是( )A．乙酸丁酯 B．甲酸乙酯 C．乙酸甲酯 D．乙酸乙酯 【答案】B4【名师点睛】考查酯的水解，掌握酯的水解的性质，判断产物关系是解题的关键；同温同压下，相同质量的 Y 和 Z 的蒸气所占体积相同，根据阿伏加德罗定律可得 Y 和 Z 的物质的量相等，进一步推得 Y 和 Z 的相对分子质量相等，分子中含有 n 个 C 原子的饱和一元醇的相对分子质量与分子中含有(n-1)个 C 原子的饱和一元羧酸的相对分子质量相等，则：M r(CnH2n+2O)=MrC(n-1)H2(n-1)O2]=14n+18。【重难点考向三】 酯的综合应用【例 3】已知酸性：H 2SO4＞ ＞H 2CO3＞ ＞HCO 3-，综合考虑反应物的转化率和原料成本等因素，将 转变为 的最佳方法是( )A．与足量的 NaOH 溶液共热后，再通入足量 CO2 B．与足量的 NaOH 溶液共热后，再加入适量 H2SO4 C．与稀 H2SO4共热后，加入足量的 NaOH 溶液 D．与稀 H2SO4共热后，加入足量的 Na2CO3溶液 【答案】A【解析】A．碱性条件下， 水解生成 ，然后通入过量二氧化碳生成，且二氧化碳较廉价，故 A 正确；B．碱性条件下， 水解生成，然后加入稀硫酸生成 ，而得不到 ，故 B 错误；C．酸性条件下，5水解生成 ，然后加入 NaOH 溶液时生成 而得不到 ，故 C 错误；D． 在酸性条件下水解生成 ，再加入足量 Na2CO3溶液生成，得不到 ，故 D 错误，故选 A。【名师点睛】考查有机物的结构与性质，把握官能团与性质的关系为解答的关键，侧重酚、羧酸性质的考查， 在碱性条件下水解生成 ，酸性：苯甲酸＞碳酸＞苯酚，只要向 溶液中通入过量二氧化碳即可实现，据此分析解答。【趁热打铁】1．某醇是人体必需的生物活性物质，分子式为 C23H42O．与酸反应生成的一种酯的分子式为C31H56O2．生成这种酯的酸是( )A．C 6H5CH2COOH B．C 6H5COOH C．C 6H13COOH D．C 7H15COOH 【名师点睛】考查酯化反应的本质与原子守恒，一分子羧酸与一分子醇反应生成一分子酯和一分子水，根据原子守恒有：羧酸分子式+醇的分子式=酯的分子式+水的分子式，据此完成本题。2．下列关于苯乙酸丁酯的描述不正确的是( )A．分子式为 C12H16O2 B．有 3 种不同结构的苯乙酸丁酯 C．既能发生加成反应，又可发生取代反应 D．在酸、碱溶液中都能发生反应 【答案】B【解析】A．苯乙酸丁酯为 ，分子式为 C12H16O2，故 A 正确；B．苯乙酸丁酯为苯乙酸6和丁醇(C 4H9OH)生成的一元酯，其分子结构为 ，因丁基(-C 4H9)有四种，所以有苯乙酸丁酯有 4 种同分异构体，故 B 错误；C．苯乙酸丁酯分子中的苯环可以发生加成反应(如与氢气等)、硝化等取代反应，故 C 正确；D．酯基可以在酸、碱溶液中发生水解反应，故 D 正确；故选 B。3．2003 年 6 月 21 日，考古专家在西安清理一件刚刚从古墓中出土的西汉早期凤首铜钟时，发现其中盛放着 10 余斤青绿色的米酒，香味仍然扑鼻．这种香味是由哪种物质引起的( )A．乙酸乙酯 B．乙酸 C．乙醇 D．乙醛 【答案】A【解析】米酒中含有乙醇，酒在长时间的保存中，一部分乙醇被空气中的氧气把乙醇氧化生成乙酸，乙醇和乙酸慢慢发生酯化反应，生成乙酸乙酯具有香味；故选 A。4．化学式为 C4H8O3的有机物，在浓硫酸存在和加热时，有如下性质：①能分别与 CH3CH2OH 和 CH3COOH 反应，②脱水生成一种能使溴水褪色的物质，此物质只存在一种结构简式，③能生成一种分子式为 C4H6O2的五元环状化合物，则 C4H8O3的结构简式为( )A．HOCH 2COOCH2CH3 B．CH 3CH(OH)CH2COOH C．CH 3CH2CH(OH)COOH D．HOCH 2CH2CH2COOH 【答案】D5．酯 X 完全燃烧生成二氧化碳和水的物质的量之比为 1：1，X 水解可得酸甲和醇乙，醇氧化后可得酸丙，且甲和丙是同分异构体，则 X 是( )A．CH 3CH2COOCH=CH2 B．CH 3CH2COOCH2CH2CH3C．CH 2=CHCH2COOCH2CH2CH=CH2 D．CH 3CH2CH2COOCH2CH(CH3)2【答案】D7【名师点睛】设酯的化学式为 CxHyOz，酯完全燃烧生成等物质的量的 CO2和水，则分子中 H 原子数目是 C 原子数目的 2 倍，属于饱和一元酯，酯 X 水解可得酸甲和醇乙，醇氧化后可得酸丙，且甲和丙是同分异构体，则形成该酯的羧酸与醇具有相同的 C 原子数目，据此分析判断。1重难点三 苯酚的化学性质【要点解读】(1)定义：羟基与苯环上的碳原子直接相连构成的化合物叫酚强调：①在定义上去醇的定义的区别；②酚的官能团是酚羟基．(2)分子结构：分子式 结构式 结构简式 比例模型 结构特点C6H6O苯酚分子里至少有 12 个原子位于同一平面内，是极性分子(3)物理性质：①颜色/状态/气味：纯净的苯酚是无色晶体，苯酚具有特殊的气味，长时间露置在空气的苯酚晶体会因被氧化而呈现粉红色，故苯酚应隔绝空气，密封保存；②熔沸点：熔点为 43℃；③溶解性：常温下在水中的溶解度不大，当温度高于 65℃时，则能与水以任意比互溶，苯酚易溶于乙醇等有机溶剂；④毒性：苯酚有毒，浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性．(4)化学性质：1)酚羟基的性质①苯酚的(弱)酸性(俗称石炭酸)1″C 6H5OH+NaOH→C 6H5ONa+H2O(由浑浊变澄清)2″苯酚的电离方程式：C6H5OH+H2O C6H5O-+H3O+(酸性极弱，不能使石蕊试液变红)3″往澄清的 C6H5ONa 溶液中通 CO2C6H5ONa+CO2+H2O→C 6H5OH+NaHCO3(澄清变浑浊)说明：①酸性很弱，不能使酸碱指示剂变色；②电离出 H+的能力：H 2CO3＞C 6H5OH＞HCO 3-，对应离子结合 H+的能力：HCO 3-＜C 6H5O-＜CO 32-，不管 CO2量多少，溶液中通入 CO2生成物一定是 NaHCO3，C 6H5OH 不能与 NaHCO3反应．C6H5OH+Na2CO3→C 6H5ONa+NaHCO34″苯酚显弱酸性，能和钠反应，反应速率比乙醇、水均快．22C6H5OH+2Na→2C 6H5ONa+H2↑ (醇、酚共性)②苯酚的显色反应遇 FeCl3溶液显紫色，利用这一反应可用于检验苯酚或 Fe3+的存在．6C 6H5OH+Fe3+→Fe(C 6H5O)6]3-+6H+小结：受苯环的影响，酚羟基上的 H 原子比醇羟基上的 H 原子要活泼2)苯环的性质：③苯环上的取代反应--与浓溴水的反应：有白色沉淀产生；与苯及同系物类似，苯酚也可以与卤素、硝酸、硫酸等在苯环上发生取代反应．说明：1″因三溴苯酚可溶于苯酚，所以实验时应向少量苯酚稀溶液中滴入过量浓溴水；2″溴取代在苯环的邻、对位；3″此反应很灵敏，常用于苯酚的定性检验和定量测定． 苯酚与苯取代反应的比较： 苯 苯酚反应物液溴 浓溴水反应条件 使用催化剂 不用催化剂取代苯环上的氢原子数 1 个氢原子 3 个氢原子(邻、对位)反应速率 初始缓慢，后加快 瞬时完成结论 羟基使苯环上的氢原子变得更活泼了小结：由于羟基对苯环的影响，使苯环上与羟基处在邻位和对位上的氢原子活性增强，容易被取代④加成反应：因苯酚中含有苯环，所以苯酚可以和氢气发生加成3)苯环与酚羟基的共同性质⑤氧化反应A．常温下在空气中被氧气逐渐氧化而显粉红色B．可使 KMnO4溶液褪色苯酚的保存：苯酚易被空气氧化，应隔绝空气，密封保存． 【重难点指数】★★ 【重难点考向一】 苯酚与浓溴水的反应3【例 1】关于苯和苯酚分别与溴反应的比较中不正确的是( )A．苯和液溴反应而苯酚和浓溴水反应 B．二者都需要催化剂 C．苯生成一溴代产物而苯酚生成三溴代产物 D．反应都不需要加热 【答案】B【重难点点睛】考查苯和苯酚分别与溴反应对比，苯必须与液溴反应，苯酚和浓溴水就可以发生反应且不需要催化剂，苯与液溴生成一溴苯，苯酚与溴水生成三溴苯酚，据此分析解答。【重难点考向二】 苯酚的酸性【例 2】能证明苯酚具有弱酸性的方法是( )①苯酚溶液加热变澄清；②苯酚浊液中加 NaOH 后，溶液变澄清，生成苯酚钠和水；③苯酚可与 FeCl3反应；④在苯酚溶液中加入浓溴水产生白色沉淀；⑤苯酚能与 Na2CO3溶液反应A．⑤ B．①②⑤ C．③④ D．③④⑤ 【答案】A【解析】①苯酚的浑浊液加热后变澄清，说明温度升高苯酚溶解度增大，无法说明苯酚的酸性，故①错误；②苯酚的水溶液中加 NaOH 溶液，生成苯酚钠，只能说明苯酚溶液呈酸性，故②错误；③苯酚与氯化铁溶液发生显色反应，是苯酚和氯化铁的络合反应的产物显色，无法说明苯酚的酸性，故③错误；④溴与苯酚发生取代反应，是溴原子取代苯酚苯环上的氢原子，不能比较酸性强弱，故④错误；⑤苯酚能与 Na2CO3溶液反应生成 NaHCO3，说明苯酚酸性比弱酸碳酸弱，故⑤正确；故选 A。【名师点睛】考查苯酚的性质，注意苯酚和氯化铁变色反应无法判断酸性强弱、苯酚的酸性很弱，不能使指示剂变色，酸与碱发生中和反应无法确定酸电离的程度，据此答题。4【重难点考向三】苯酚性质的综合【例 4】下面有关苯酚的叙述，其中正确的组合是( )①是有机化工原料； ②易溶于水也易溶于乙醇； ③可以使紫色石蕊溶液变红； ④酸性比甲酸、乙酸、碳酸均弱；⑤不能和硝酸发生反应； ⑥常温下易被空气氧化； ⑦既可以和 H2发生加成反应，又可以和溴水发生取代反应；⑧纯净的苯酚是粉红色的晶体；⑨苯酚有毒，沾到皮肤上可用浓氢氧化钠溶液洗涤；⑩苯酚能与 FeCl3溶液反应生成紫色沉淀A．①③⑥⑦⑧ B．①②③④⑦ C．①④⑥⑦ D．①④⑥⑦⑩ 【答案】C【名师点睛】考查苯酚的性质，涉及苯酚能与甲醛发生缩聚反应生成酚醛树脂、苯酚水溶液呈弱酸性，但酸性极弱、纯净的苯酚本身无色，但其易被氧化，成红色、苯酚与氯化铁溶液发生显色反应等。【趁热打铁】1．甲苯中混有少量苯酚，除去苯酚的操作正确的是( )A．蒸馏 B．加水分液 C．加溴水过滤 D．加氢氧化钠溶液，分液 【答案】D【解析】A．由于甲苯中含有少量的苯酚，加热蒸馏不能完全将二者分离，效果不好，故 A 错误； B．甲苯和苯酚互溶，不溶于水，故 B 错误；C．加溴水生成三溴苯酚，三溴苯酚和溴都能5与甲苯互溶，不能将二者分离，并引入新的杂质，故 C 错误；D．加氢氧化钠溶液，苯酚和氢氧化钠反应生成溶于水的苯酚钠，但甲苯不溶于水，可用分液的方法分离，故 D 正确；故选 D。【名师点睛】考查物质的分离、提纯方法，注意把握相关物质的性质，为解答该题题目的关键之处，甲苯和苯酚互溶，混合物中加入 NaOH 溶液，生成苯酚钠，溶于水，但苯不溶于水，可用分液的方法分离，苯是一种良好的有机溶剂，溴、苯酚以及三溴苯酚都能溶于苯中。2．下列关于苯酚的说法正确的是( )A．常温下，苯酚易溶于水 B．苯酚俗称石炭酸，具有微弱的酸性，能与碳酸钠溶液反应 C．纯净的苯酚是粉红色晶体 D．洒落皮肤上的苯酚可以用氢氧化钠稀溶液洗涤 【答案】B3．苯酚( )在一定条件下能与氢气加成得到环己醇( )．下面关于这两种有机物的叙述中，错误的是( )A．都能发生取代反应B．都能与金属钠反应放出氢气C．苯酚是比碳酸更强的酸，环己醇则显中性D．苯酚与 FeCl3溶液作用显紫色，环己醇加入 FeCl3溶液中无明显现象【答案】C【解析】A．苯环能发生取代反应，羟基能发生取代反应，所以苯酚、环己醇都能发生取代反应，故 A 正确；B．根据醇羟基与酚羟基都能与金属钠反应放出氢气，所以苯酚、环己醇都能与金属钠反应放出氢气，故 B 正确；C．根据苯酚的酸性比碳酸弱，环己醇显中性，故 C 错误；D．根据酚遇 FeCl3溶液作用显紫色，而醇无此性质，所以苯酚与 FeCl3溶液作用显紫色，环己醇加入 FeCl3溶液中无明显现象，故 D 正确；故选 C。4．下列关于苯酚的叙述中，错误的是( )A．其水溶液显弱酸性，俗称石炭酸 6B．苯酚溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，如果不慎沾在皮肤上，应立即用酒精擦洗 C．其在水中的溶解度随温度的升高而增大，超过 65℃可以与水以任意比互溶 D．在碳酸氢钠溶液中滴入苯酚的水溶液后立即放出二氧化碳 【答案】D5．下列关于苯酚的叙述不正确的是( )A．苯酚是一种弱酸，滴加指示剂会变色B．苯酚在水溶液中能按下式电离：C．苯酚钠水溶液里通入 CO2气体总是生成 NaHCO3D．苯酚有腐蚀性，溅在皮肤上可用酒精冲洗【答案】A【解析】A．苯酚是一种极弱的酸，不能使指示剂变色，故 A 错误；B．苯酚是弱酸，只能部分电离，电离方程式为： ，故 B 正确；C．苯酚的酸性弱于碳酸，向苯酚钠溶液中通入二氧化碳气体，发生复分解反应生成苯酚，因苯酚的酸性强于碳酸氢根离子，所以苯酚钠水溶液里通入 CO2气体总是生成 NaHCO3，反应的离子方程式为：C6H5O-+CO2+H2O→C 6H5OH+HCO3-，故 C 正确；D．苯酚有腐蚀性，易溶于酒精，所以溅在皮肤上可用酒精冲洗，故 D 正确；故选 A。1重难点九 有机物的鉴别【要点解读】溴 水试剂名称酸性高锰酸钾溶液 少量过量饱和银氨溶液新制Cu(OH)2FeCl3溶液碘水酸碱指示剂NaHCO3被鉴别物质种类含碳碳双键、三键的物质、烷基苯．但醇、醛有干扰．含碳碳双键、三键的物质．但醛有干扰．苯酚溶液含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麦芽糖含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麦芽糖苯酚溶液淀粉羧酸(酚不能使酸碱指示剂变色)羧酸现象酸性高锰酸钾紫红色褪色溴水褪色且分层出现白色沉淀出现银镜出现红色沉淀呈现紫色呈现蓝色使石蕊或甲基橙变红放出无色无味气体【重难点指数】★★★ 【重难点考向一】 醛基的鉴别【例 1】某甲酸溶液中可能存在着甲醛，下列操作能证明的是( )A．加入新制的 Cu(OH)2加热，有砖红色沉淀产生，证明一定存在甲醛 B．能发生银镜反应，证明含甲醛 2C．试液与足量 NaOH 溶液混合，其蒸馏产物可发生银镜反应，则有甲醛 D．先将试液充分进行酯化反应，收集生成物进行银镜反应，有银镜产生，则含甲醛 【答案】C【解析】甲酸和甲醛都含有醛基，则直接加入新制备氢氧化铜浊液或银氨溶液不能鉴别是否含有甲醛，应先加入足量 NaOH 溶液混合，甲酸与氢氧化钠溶液反应生成难挥发的甲酸钠，然后蒸馏，可得到甲醛，再用银氨溶液或新制备氢氧化铜浊液鉴别，D 中先将试液充分进行酯化反应，甲酸酯也可发生银镜反应，不能鉴别；故选 C。【名师点睛】考查有机物的鉴别，侧重于学生的分析能力和实验能力的考查，为高频考点，注意把握物质的性质的异同，为解答该题的关键，甲酸中含有醛基和羧基，甲醛中只含醛基，不能直接用银氨溶液鉴别，应先分离后再鉴别，以此解答。【重难点考向二】 用水鉴别有机物【例 2】下列用水就能鉴别的一组物质是( )A．苯、己烷、四氯化碳 B．苯、乙醇、四氯化碳 C．硝基苯、乙醇、四氯化碳 D．硝基苯、乙醇、乙酸 【答案】B【名师点睛】考查有机物的鉴别，为高频考点，侧重于学生的分析能力的实验能力的考查，题目难度不大，注意把握常见有机物的性质，水就能鉴别的一组物质，与水的溶解性不同、与水的密度不同，产生不同现象则可以鉴别，以此来解答。【重难点考向三】 用酸性高锰酸钾溶液鉴别【例 3】能用酸性高锰酸钾溶液鉴别的一组物质是( )A．乙烯、乙炔 B．苯、己烷 C．苯、甲苯 D．己烷、环己烷 【答案】C【解析】A．均使高锰酸钾褪色，现象相同，不能鉴别，故 A 不选；B．均不与高锰酸钾反应，且萃取现象相同，不能鉴别，故 B 不选；C．苯与高锰酸钾不反应，甲苯与高锰酸钾反应3使其褪色，现象不同，可鉴别，故 C 选；D．均不与高锰酸钾反应，且萃取现象相同，不能鉴别，故 D 不选；故选 C。【名师点睛】考查有机物的鉴别，为高频考点，把握官能团与性质的关系、常见有机物的性质及性质差异为解答的关键，选项中乙烯、乙炔均含不饱和键，能被高锰酸钾氧化，甲苯能被高锰酸钾氧化，而苯及烷烃、环烷烃均与高锰酸钾不反应，以此来解答。【趁热打铁】1．下列说法中错误的是( )A．无论是乙烯与 Br2的加成反应，还是乙烯使酸性 KMnO4溶液褪色，都与乙烯分子内含有碳碳双键有关 B．用溴的 CCl4溶液或酸性 KMnO4溶液都可以鉴别乙烯和乙烷 C．相同质量的乙烯和甲烷完全燃烧后产生的水的质量相同 D．利用燃烧的方法可以鉴别乙烯和甲烷 【答案】C2．下列说法正确的是( )A．按系统命名法，化合物 的名称是 2，3，5，5-四甲基-4，4-二乙基己烷B．可用热的饱和 Na2CO3溶液除去金属表面的机油、润滑油C．C 4H10的一氯取代物有 4 种D．用酸性 KMnO4溶液可鉴别 2-丁烯和正丁醛【答案】C【解析】A． 的命名中，编号应该从右边开始，在 2 号 C 含有 2 个甲基，在 3 号 C 含有 2 个乙基，则 4、5 号 C 各含有 1 个甲基，其正确命名为：2，2，4，5-四甲基-2，2-二乙基己烷，故 A 错误；B．碳酸钠在溶液中发生水解溶液显碱性，加热使碳酸钠溶液碱性增强，能使动物或植物的油脂发生水解，但矿物油的成分是烃类，不与 NaOH 反应，故热的碳酸钠溶液不能去除金属表面的矿物油，故 B 错误；C．丁烷(C 4H10)有 2 种同分异构体：正丁烷和异丁烷，正丁烷有 2 种氢原子，异丁烷有 2 种氢原子，则 C4H10的一氯取代物有44 种，故 C 正确；D.2-丁烯中的碳碳双键和正丁醛中的醛基都能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别 2-丁烯和正丁醛，故 D 错误；故选 C。3．可以用来鉴别甲烷和乙烯，又可以用来除去甲烷中混有的少量乙烯的操作方法为( )A．混合气体通过盛有酸性高锰酸钾溶液的洗气瓶 B．混合气体通过盛有足量溴水的洗气瓶 C．混合气体通过盛有蒸馏水的洗气瓶 D．混合气体通过盛有 NaOH 溶液的洗气瓶 【名师点睛】考查有机物的鉴别和除杂，为高频考点，注意把握有机物性质的异同，除杂时注意不能引入新的杂质为解答该类题目的关键，乙烯含有碳碳双键，可发生加成、氧化反应，鉴别乙烯可用溴水或酸性高锰酸钾，由于高锰酸钾与乙烯发生氧化还原反应，除杂时要考虑不能引入新的杂质。4．只用一种试剂就可鉴别乙酸溶液、葡萄糖溶液、乙醇溶液，这种试剂是( )A．NaOH 溶液 B．新制 Cu(OH)2悬浊液 C．石蕊试液 D．Na 2CO3溶液 【答案】B【解析】A．葡萄糖溶液、乙醇与 NaOH 混合无现象，乙酸与 NaOH 反应也无现象，不能鉴别，故 A 错误；B．加入新制 Cu(OH)2悬浊液(可加热)，现象为：蓝色溶液、砖红色沉淀、无现象，可鉴别，故 B 正确；C．加入石蕊，不能鉴别葡萄糖溶液、乙醇溶液，故 C 错误；D．加入碳酸钠溶液，不能鉴别葡萄糖溶液、乙醇溶液，故 D 错误；故选 B。5．二甲醚和乙醇是同分异构体，其鉴别可采用化学方法及物理方法，下列鉴别方法中不能对二者进行鉴别的是( )A．利用质谱法 B．利用金属钠 C．利用红外光谱法 D．利用核磁共振氢谱 【答案】A【名师点睛】考查有机物的鉴别，题目难度不大，本题注意有机物官能团的异同以及有机物的5结构，二甲醚和乙醇中分别含有-O-和-OH，二者性质不同，-OH 可与 Na 反应，二者含有的 H 原子的种类和性质不同，由于分子式相同，燃烧产物相同，以此解答。1重难点二 醇类的性质与应用【要点解读】醇类1．概念：羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物为醇．根据羟基的数目分：一元醇(含一个羟基如 CH3CH2OH)、二元醇(含两个羟基例如乙二醇)、多元醇(两个以上的羟基例如丙三醇)2．物理性质：(1)低级饱和一元醇为无色透明的液体，往往有特殊气味，能与水混溶．十二个碳原子以上的高级醇为蜡状固体，难溶于水．饱和一元醇的比重都比分子量相近的烷烃大，但小于 1，低级醇的熔点和沸点都比分子量相近的烷烃要高，含支链醇的沸点比同碳原子数的直链醇要低．(2)醇的沸点比烷烃高得多，是因醇分子间能形成氢键．羟基是极性很强的基团，在液体状态，醇分子间可通过氢键缔合在一起，而气体状态的醇是不缔合的．要使液态醇变为蒸气，必须提供断氢键的能量，因此沸点升高．(3)甲醇，乙醇，丙醇均可与水以任意的比例混溶，这是因为它们都能和水形成氢键．氢键：醇分子中羟基的氧原子与另一个醇分子羟基的氢原子间存在着相互吸引的作用，这种吸引作用称为氢键．3．醇的命名：(1)普通命名法．对于结构简单的醇类可采用此种命名法．一般在烃基名称后加上“醇”字即可， “基”字可省去．如：(2)系统命名法．①结构比较复杂的醇可采用系统命名法，选择连有羟基的最长碳链作为主链，根据碳原子数称某醇，从靠近羟基羰的碳原子对主链编号，标明羟基及取代基，名称和位次放在母体名称前面．如：②芳醇的命名，一般将苯基作为取代基．如：2③多元醇的命名，应尽可能选择含多个羟基的碳链为主链，不能包括在主链上的羟基可作为取代基．如：像 这样的化合物称丙三醇即可，不需要命名为：1，2，3，-三羟基丙醇．④对含碳碳不饱和键的醇，命名时应选择包含羟基和碳碳不饱和键在内的最长碳链作为主链，根据碳原子数定名为某烯(炔)醇，编号时从靠近醇羟基端开始，同时照顾不饱和键的位次尽可能小．书写时需注明羟基和不饱和键的位次．如：【重难点指数】★★★ 【重难点考向一】 醇的结构【例 1】甲醇、乙二醇、丙三醇中分别加入足量的金属钠产生等体积的氢气(相同条件)，则上述三种醇的物质的量之比是( )A．2：3：6 B．6：3：2 C．4：3：1 D．3：2：1 的物质的量之比为：1：1/ 2 ：1 /3 =6：3：2，故选 B。【名师点睛】考查有机物的结构和性质，注意三种醇与足量 Na 反应，产生相同体积的 H2，说明这三种醇各自所提供的-OH 数目相同；甲醇、乙二醇、丙三醇分别有 1、2、3 个羟基，2mol 金属钠与 2mol 羟基反应放出 1mol 氢气，这三种物质分别与足量金属钠反应产生等体积的氢气，说明三者中羟基物质的量相等，然后求出三种醇的物质的量之比。3【重难点考向二】 醇的消去【例 2】醇 C5H11OH 被氧化后可生成酮，该醇脱水时仅能得到一种烯烃，则这种醇是( )A．C(CH 3)3CH2OH B．CH(CH 3)2CHOHCH3C．CH 3CH2CHOHCH3 D．CH 3CH2CHOHCH2CH3【答案】D【名师点睛】考查醇的消去反应、氧化反应，物质的结构决定了物质的性质，根据醇发生消去反应的结构特点是：与羟基所连碳相邻的碳上有氢原子才能发生消去反应，形成不饱和键；根据醇发生氧化生成酮的结构特点是：与羟基所连碳上有一个氢原子。【重难点考向三】 醇类催化氧化【例 3】下列醇不能在铜的催化下发生氧化反应的是( )A． B．CH 3CH2CH2OH C． D．【答案】D【解析】A． 与羟基相连的碳原子上有氢原子，能发生催化氧化，可生成丁酮，故 A 不选；B．CH 3CH2CH2OH 与羟基相连的碳原子上有氢原子，能发生催化氧化，可生成丙醛，故 B 不选；C． 与羟基相连的碳原子上有氢原子，能发生催化氧化，可生成醛酮，故 C 不选；D． 与羟基相连的相邻碳原子上没有氢原子，不能发生催化氧化，故 D 选；故选D。4【名师点睛】考查醇氧化反应的结构特点，其结构特点是：有羟基所连碳上有氢原子的才能发生氧化反应，当含有-CHOH 结构时，可被氧化生成酮，当含有-CH 2OH 结构时，可被氧化生成醛，以此解答。【趁热打铁】1．某饱和一元醇 14.8g 和足量的金属 Na 反应，生成标准状况下氢气为 2.24L，该醇可氧化成醛，则其结构可能有几种( )A．2 种 B．3 种 C．4 种 D．5 种 【答案】A【名师点睛】考查限制条件下同分异构体的书写，掌握醇氧化生成醛是解答的关键，某饱和一元醇的通式为 CnH2n+1OH，根据关系式：2C nH2n+1OH～H 2，求出 n，然后根据该醇可氧化成醛的条件确定醇的结构；1mol 羟基与 Na 反应生成 0.5mol(11.2L)氢气，所以此醇的相对分子质量是 32g/mol，12n+2n+2+16=32，n=1，所以分子式为 CH4O，以此来解答。2．木糖醇是一种新型的甜味剂，它具有甜味足，溶解性好，防踽齿，适合糖尿病患者的需要．它是一种白色粉末状的结晶，结构简式为 ．下列有关木糖醇的叙述中不正确的是( )A．木糖醇是-种单糖，不能发生水解反应 B．木糖醇在铜催化下能被氧气氧化，氧化产物能发生银镜反应 C．木糖醇易溶解于水，能发生酯化反应 D．2mol 木糖醇与足量的钠反应最多可产生 5molH2 【答案】A5【解析】A．单糖是不能水解的多羟基醛或多羟基酮，木糖醇不含有醛基或酮基，不是单糖，故 A 错误；B． 两端的羟基连有 2 个氢原子，能被氧化成醛基，醛基能发生银镜反应，故 B 正确；C．木糖醇含有较多的羟基，与水的结构相似易溶解于水，木糖醇含有羟基，能发生酯化反应，故 C 正确；D．木糖醇有 5 个羟基，所以 2mol 木糖醇与足量的钠反应最多可产生 5molH2，故 D 正确；故选 A。3．以下 4 种有机物的分子式皆为 C4H10O ①CH 3CH2CHOHCH3 ②CH 3(CH2)3OH ③CH 3CH(CH3)CH2OH ④CH 3C(CH3)2OH．其中能被氧化为含-CHO 的有机物是( )A．①② B．② C．②③ D．③④【答案】C【名师点睛】考查醇的催化氧化，关键是准确判断出分子中官能团羟基的位置，醇发生催化氧化的规律是：当连接羟基的碳上有两个氢原子时，催化氧化成醛；当连接羟基的碳上有一个氢原子时，催化氧化成酮；当连接羟基的碳上没有氢原子时，不能催化氧化；根据以上规律对题中四种有机物进行判断。4．分子式为 C5H12O 的某醇与溴化钠、硫酸混合加热得卤代烃，该卤代烃与强碱醇溶液共热后，不发生消去反应，该醇可能是( )A．1-戊醇 B．3-戊醇 C．2，2-二甲基-1-丙醇 D．2-甲基-2-丁醇 【答案】C【解析】化学式为 C5H12O 的醇有：OHCH 2CH2CH2CH2CH3、OHCH(CH 3)CH2CH2CH3、OHCH(CH 2CH3)2、OHCH 2CH(CH3)CH2CH3、OHC(CH 3)2CH2CH3、OHCH(CH 3)CH(CH3)2、OHCH 2CH2CH(CH3)2、OHCH 2C(CH3)3，分子式为 C5H12O 的某醇与溴化钠、硫酸混合加热得卤代烃，该卤代烃不能发生消去反应，则醇也不能发生消去反应，说明与羟基相连的碳原子的相邻碳原子上不含 H 原子；与羟基相连的碳原子的相邻碳原子上不含 H 原子，则中间的碳原子中连接 3 个-CH3和一个-CH 2OH，所以其结构简式为(CH 3)3CCH2OH，其名称为：2，2-二甲基-1-丙醇，故选 C。【名师点睛】考查醇和卤代烃的消去反应，先书写戊基-C 5H11异构体，戊基异构数目等于戊醇6的异构体数目，再根据题干信息分子式为 C5H12O 的某醇与溴化钠、硫酸混合加热得卤代烃，该卤代烃不能发生消去反应，则醇也不能发生消去反应，说明与羟基相连的碳原子的相邻碳原子上不含 H 原子，据此确定该醇。5．某一元醇在红热的铜丝催化下，最多可被空气中的氧气氧化成两种不同的醛．该一元醇的分子式可能为( )A．C 2H6O B．C 3H8O C．C 4H10O D．C 5H12O 【答案】C