1、专题十一 弱电解质的电离和溶液的酸碱性,高考化学 (江苏省专用),答案 AC A项,两种溶液等体积混合,CH3COONa与HCl恰好完全反应生成浓度均为0.05 molL-1 的NaCl、CH3COOH的混合溶液,由于CH3COOH是弱酸,部分电离,故c(Na+)=c(Cl-)=0.05 molL-1 c(CH3COO-)c(OH-),A项正确;B项,等浓度的NH4Cl溶液和氨水混合,溶液呈碱性,说明NH3 H2O的电离程度大于N 的水解程度,故c(N )c(NH3H2O),B项错误;C项,根据物料守恒可知 正确;D项,由电荷守恒可得:2c(C2 )+c(HC2 )+c(OH-)+c(Cl-)
2、=c(Na+)+c(H+),D项错误。,方法归纳 出现等式关系时一般要用到守恒原理解题,C项中要用到物料守恒,即 = ,则 2c(Na+)=3c(C )+c(HC )+c(H2CO3);D项中要用到电荷守恒,关键要找全溶液中的阴、阳离 子。 对比突破 NH3H2O与NH4Cl按物质的量之比11混合,溶液呈碱性,即NH3H2O的电离程度大 于N 的水解程度,故可只考虑NH3H2O的电离而忽略N 的水解,所以有c(N )c(Cl-) c(NH3H2O)c(OH-)c(H+);类似的还有CH3COOH和CH3COONa按物质的量之比11混合,溶液呈酸 性,有c(CH3COO-)c(Na+)c(CH3
3、COOH)c(H+)c(OH-)。,2.(2017江苏单科,20,14分)砷(As)是一些工厂和矿山废水中的污染元素,使用吸附剂是去除水 中砷的有效措施之一。 (1)将硫酸锰、硝酸钇与氢氧化钠溶液按一定比例混合,搅拌使其充分反应,可获得一种砷的高 效吸附剂X,吸附剂X中含有C ,其原因是 。 (2)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之 和的分数)与pH的关系分别如图1和图2所示。,图1,图2 以酚酞为指示剂(变色范围pH 8.010.0),将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中,当溶液由 无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子
4、方程式为 。 H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4 H2As +H+的电离常数为 ,则p =,(p =-lg )。 (3)溶液的pH对吸附剂X表面所带电荷有影响。pH=7.1时,吸附剂X表面不带电荷;pH7.1时带 负电荷,pH越高,表面所带负电荷越多;pH7.1时带正电荷,pH越低,表面所带正电荷越多。pH 不同时吸附剂X对三价砷和五价砷的平衡吸附量(吸附达平衡时单位质量吸附剂X吸附砷的质 量)如图3所示。图3,在pH 79之间,吸附剂X对五价砷的平衡吸附量随pH升高而迅速下降,其原因是 。 在pH 47之间,吸附剂X对水中三价砷的去除能力远比五价砷的弱,这是因为 。 提高吸附剂X对三价
5、砷去除效果可采取的措施是 。,答案 (14分)(1)碱性溶液吸收了空气中的CO2 (2)OH-+H3AsO3 H2As +H2O 2.2 (3)在pH 79之间,随pH升高H2As 转变为HAs ,吸附剂X表面所带负电荷增多,静电斥力 增加 在pH 47之间,吸附剂X表面带正电,五价砷主要以H2As 和HAs 阴离子存在,静电引力 较大;而三价砷主要以H3AsO3分子存在,与吸附剂X表面产生的静电引力小 加入氧化剂,将三 价砷转化为五价砷,解析 (1)碱性溶液易吸收空气中的CO2,CO2与碱发生反应CO2+2OH- C +H2O,故吸附剂 X中含有C 。 (2)观察图1知,在pH为810之间,
6、H3AsO3的分布分数逐渐减小,H2As 的分布分数逐渐增大, 故该过程中,NaOH与H3AsO3反应生成NaH2AsO3和水,离子方程式为OH-+H3AsO3 H2As + H2O。 由H3AsO4的第一步电离方程式知, = ,观察图2知,当pH=2.2,即c(H+)= 10-2.2mol/L时,H3AsO4的分布分数和H2As 的分布分数相等,即 =10-2.2,故p =-lg =-lg 10-2.2= 2.2。,解题方法 认真观察图像,注意图像中的关键点和特殊点; 解第(3)小题时,注意阅读题干中的已知信息,围绕已知信息分析图像。,B组 统一命题、省(区、市)卷题组 1.(2018北京理
7、综,8,6分)下列化学用语对事实的表述不正确的是 ( ) A.硬脂酸与乙醇的酯化反应:C17H35COOH+C2 OH C17H35COOC2H5+ O B.常温时,0.1 molL-1氨水的pH=11.1:NH3H2O N +OH- C.由Na和Cl形成离子键的过程: D.电解精炼铜的阴极反应:Cu2+2e- Cu,答案 A 本题考查酯化反应机理、弱电解质的电离、离子键的形成和电解原理的应用等相 关知识。在酯化反应中,通常是“酸脱羟基醇脱氢”,所以A中反应后18O原子应存在于酯中。,易错易混 C项中离子键的形成过程包含电子的转移,用电子式表示离子键的形成过程时要 用箭头表示出电子转移的方向。
8、,答案 D 本题考查弱电解质的电离及相关计算。结合题图,可知A、C正确。K2(H2A)= ,结合题图中pH=4.2时c(HA-)=c(A2-),代入上式可得K2(H2A)=10-4.2,则lgK2(H2A)= -4.2,故B正确。pH=4.2时,c(H+)=10-4.2 molL-1,但溶液中c(HA-)、c(A2-)均约为0.05 molL-1,故D错。,疑难突破 在温度不变时,电离平衡常数不随溶液成分变化而改变,故可以选择特殊点进行计 算,例如本题中K2(H2A)的计算。 温馨提醒 此类图像题中,曲线的“起点”“拐点”“交点”等特殊点往往会隐含重要的解 题信息,要注意正确利用。,3.(20
9、15课标,13,6分)浓度均为0.10 molL-1、体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别加水稀释 至体积V,pH随lg 的变化如图所示。下列叙述错误的是 ( )A.MOH的碱性强于ROH的碱性 B.ROH的电离程度:b点大于a点 C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH-)相等 D.当lg =2时,若两溶液同时升高温度,则 增大,答案 D 根据题图信息可判断MOH是强碱,而ROH为弱碱,A项正确;B项,ROH是弱碱,加水 稀释时,电离程度增大,正确;C项,若两溶液无限稀释,pH最终无限接近7,它们的c(OH-)相等,正 确;D项,当lg =2时,两溶液同时升温,由于ROH是弱碱,c(R+)增
10、大,c(M+)不变,则 减小,错 误。,4.(2014课标,11,6分,)一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是 ( ) A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=110-5 molL-1 B.pH=a的氨水溶液,稀释10倍后,其pH=b,则a=b+1 C.pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2 ) D.pH相同的CH3COONa NaHCO3 NaClO三种溶液的c(Na+):,答案 D H2S是二元弱酸,在水溶液中分步电离:H2S H+HS-、HS- H+S2-,故pH=5的H2 S溶液中,c(
11、HS-)H2CO3HClO,根据“越弱越水解”的原理知,水解程 度:ClO-HC CH3COO-,所以pH相同的三种溶液中的c(Na+):,D项正确。 评析 对于水溶液中的离子,重点抓住“两平衡、三守恒”,即电离平衡和水解平 衡,电荷守恒、物料守恒和质子守恒。本题综合考查了弱电解质的电离、盐类的水解和电荷 守恒,难度中等。,C组 教师专用题组 1.(2016浙江理综,12,6分)苯甲酸钠( ,缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究 表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A-。已知25 时,HA的Ka=6.2510-5,H2CO3的 =4.17 10-7, =4.9010-11。在生产碳酸饮料的过
12、程中,除了添加NaA外,还需加压充入CO2气体。下列 说法正确的是(温度为25 ,不考虑饮料中其他成分) ( ) A.相比于未充CO2的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较低 B.提高CO2充气压力,饮料中c(A-)不变 C.当pH为5.0时,饮料中 =0.16 D.碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为:c(H+)=c(HC )+c(C )+c(OH-)-c(HA),答案 C HA的抑菌能力显著高于A-,碳酸饮料中存在反应CO2+H2O+NaA HA+NaHCO3, HA含量比未充CO2的饮料要高,抑菌能力更强,A项不正确;增大压强可使更多的CO2溶于水中, 生成更多的HA,c(A-)会减小,B项不正确;已知
13、HA的Ka=6.2510-5,Ka= ,当c(H+)=10-5 molL-1时,饮料中 = = = =0.16,C项正确;由物料守恒知c(Na+)=c(A-)+ c(HA),由电荷守恒知c(Na+)+c(H+)=c(HC )+2c(C )+c(OH-)+c(A-),两式联立可得c(H+)= c(HC )+2c(C )+c(OH-)-c(HA),D项不正确。,规律方法 要注意电离平衡常数的运用;掌握溶液中的电荷守恒、物料守恒。,答案 C 由图像信息可知A项正确;由电荷守恒可知B项正确;Kb= ,随着CO2的 通入,c(N )不断增大,Kb为常数,则 不断减小,C项不正确;由图中信息可知pH在 1
14、0.57.5之间,NH2COO-先从0逐渐增多,后又逐渐减少到0,故有含NH2COO-的中间产物生成,D项 正确。,3.(2015广东理综,11,4分,)一定温度下,水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图所示,下列说法 正确的是 ( )A.升高温度,可能引起由c向b的变化 B.该温度下,水的离子积常数为1.010-13 C.该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化 D.该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化,答案 C 升高温度时,水的电离平衡右移,c(H+)和c(OH-)均增大,KW随之增大,而c和b对应的KW 相等,A项不正确;由图中数据可计算出该温度下,水的离子积常数KW =c(H
15、+)c(OH-)=1.010-7 1.010-7=1.010-14,B项不正确;加入FeCl3后,Fe3+水解使c(H+)增大,c(OH-)减小,但KW不变,可引起由 b向a的变化,C项正确;该温度下,稀释溶液,KW不变,而c和d对应的KW不相等,D项错误。,考点二 溶液的酸碱性 中和滴定 A组 自主命题江苏卷题组 1.(2018江苏单科,13,4分)根据下列图示所得出的结论不正确的是 ( ),答案 C 本题考查化学反应原理图像的应用。由图甲可知,温度升高,lgK减小,即K值减小,平 衡逆向移动,故正反应放热,H1,故 HX为弱酸,C错误;由图丁可知c(S )与c(Ba2+)成反比,即c(S
16、)越大c(Ba2+)越小,D正确。,审题方法 解答图像题时要看清横坐标、纵坐标对应的物理量及二者的关系。如图甲,随着 温度升高,lgK逐渐减小,即K值逐渐减小,说明平衡逆向移动。,2.(2016江苏单科,14,4分,)H2C2O4为二元弱酸。20 时,配制一组c(H2C2O4)+ c(HC2 )+ c(C2 )=0.100 molL-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变 化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是 ( )A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2 ) c(HC2 ) B.c(Na+)=0.100 molL-
17、1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2 ) C.c(HC2 )=c(C2 )的溶液中:c(Na+)0.100 molL-1+c(HC2 ) D.pH=7.0的溶液中:c(Na+)2c(C2 ),答案 BD 结合图像分析,pH=2.5时,c(H2C2O4)+c(C2 )远小于c(HC2 ),A错误;c(Na+)=0.100 molL-1的溶液中存在c(Na+)=c(C2 )+c(HC2 )+c(H2C2O4)、c(H+)+c(Na+)=c(HC2 )+2c(C2 ) +c(OH-),联合两式可以得到c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2 ),B正确;根
18、据电荷守恒:c(H+)+ c(Na+)=2c(C2 )+c(HC2 )+c(OH-),可以得到c(Na+)=2c(C2 )+c(HC2 )+c(OH-)-c(H+),再结合 c(C2 )+c(HC2 )+c(H2C2O4)=0.100 molL-1可以得出c(Na+)=0.100 molL-1+c(C2 )-c(H2C2O4)+ c(OH-)-c(H+)=0.100 molL-1+c(HC2 )-c(H2C2O4)+c(OH-)-c(H+),因为此时溶液pH2c(C2 ),D正确。 技巧点拨 判断溶液中离子浓度大小时首先依据电荷守恒,如果电荷守恒不能判断,再依据物 料守恒结合电荷守恒进行判断。
19、,解题技巧 关于电解质溶液的图像题,解答关键是抓住图像所给的信息,读懂横坐标、纵坐 标、起点、拐点、交点等所表示的含义,如本题C选项,当c(HC2 )=c(C2 )时,正是图中对应 的交点,此时pH7,再结合电荷守恒和物料守恒便可得出结论。,B组 统一命题、省(区、市)卷题组 (2016课标,12,6分)298 K时,在20.0 mL 0.10 molL-1氨水中滴入0.10 molL-1的盐酸,溶液的pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL-1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确 的是 ( )A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M点对应的盐酸体积为20.0 mL
20、,C.M点处的溶液中c(N )=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-) D.N点处的溶液中pH12,答案 D 强酸滴定弱碱,达到滴定终点时溶液呈酸性,应选用甲基橙作指示剂,A项错误;若氨 水和盐酸恰好反应生成NH4Cl,溶液呈酸性,要使pH为7,盐酸应偏少,即M点对应的盐酸体积小 于20.0 mL,B项错误;C项,M点对应的溶液中离子浓度大小关系应为c(N )=c(Cl-)c(H+)=c(OH-),错误;D项,N点对应的溶液为氨水,c(OH-)=0.10 molL-11.32%=1.3210-3 molL-1,c(H+)= = molL-1,pH=11+lg 1.3212,正确。 评析 本题以
21、酸碱中和滴定为载体,考查了指示剂的选择、离子浓度大小的比 较、溶液酸碱性的判断等知识点,难度中等。,C组 教师专用题组 1.(2012江苏单科,15,4分,)25 时,有c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 molL-1的一组醋酸、 醋酸钠混合溶液,溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)与pH的关系如下图所示。下列有关溶液 中离子浓度关系的叙述正确的是 ( ),A.pH=5.5的溶液中:c(CH3COOH)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-) B.W点所表示的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-) C.pH=3.5的溶液中:c(Na+
22、)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1 molL-1 D.向W点所表示的1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略):c(H+)= c(CH3COOH)+c(OH-),答案 BC A项,由图示可知,pH=4.75时,c(CH3COO-)=0.050 molL-1,若pH由4.755.5,溶液酸 性减弱,说明CH3COONa的量增加,即c(CH3COO-)0.050 molL-1,c(CH3COOH)0.050 molL-1,即c (CH3COOH)c(CH3COO-);B项,W点时,c(CH3COO-)=c(CH3COOH)=0.050 molL-
23、1,根据电荷守恒 c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),故c(Na+)+c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-);C项,由电荷守恒c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),结合c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 molL-1,可得c(Na+)+c(H+)-c (OH-)=c(CH3COO-)=0.1 molL-1-c(CH3COOH),即c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1 molL-1; D项通入0.05 mol HCl气体完全反应后,溶液为0.1 molL-1的CH3COOH和0.05 mo
24、lL-1的NaCl的 混合溶液,根据电荷守恒,c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-),c(Na+)=c(Cl-),故c(H+)=c(CH3 COO-)+c(OH-),而c(CH3COOH)c(CH3COO-),故D错误。,2.(2011江苏单科,10,2分,)下列图示与对应的叙述相符的是 ( ),A.图1表示某吸热反应分别在有、无催化剂的情况下反应过程中的能量变化 B.图2表示0.100 0 molL-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL-1CH3COOH溶液所得到的滴 定曲线 C.图3表示KNO3的溶解度曲线,图中a点所示的溶液是
25、80 时KNO3的不饱和溶液 D.图4表示某可逆反应生成物的量随反应时间变化的曲线,由图知t时反应物转化率最大,答案 C A项,图中反应物能量高于生成物,应为放热反应;B项,0.100 0 molL-1CH3COOH溶液 的pH应大于1;D项,t时反应还未达到平衡,平衡时反应物转化率最大。,3.(2010江苏单科,12,4分,)常温下,用0.100 0 molL-1 NaOH溶液滴定 20.00 mL 0.100 0 molL-1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是 ( ),A.点所示溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+) B.点所示溶
26、液中:c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),C.点所示溶液中:c(Na+)c(OH-)c(CH3COO-)c(H+) D.滴定过程中可能出现:c(CH3COOH)c(CH3COO-)c(H+)c(Na+)c(OH-),答案 D A项,点所示溶液是CH3COONa与CH3COOH物质的量之比为11的混合液, CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,故c(Na+)c(CH3COOH);由电荷守恒可知: c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),所以c(CH3COO-)+c(OH-)c(CH3COOH)+c(H+)。B项,点 所示溶液的pH=7,
27、即c(H+)=c(OH-),由电荷守恒知:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),故c(Na+)= c(CH3COO-)。C项,点所示溶液为CH3COONa溶液,其中各离子浓度关系为c(Na+)c(CH3COO-) c(OH-)c(H+)。D项,当CH3COOH过量时,可能出现此粒子浓度关系。,4.(2009江苏单科,13,4分,)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 ( ) A.室温下,向0.01 molL-1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性:c(Na+)c(S )c(N ) c(OH-)=c(H+) B.0.1 molL-1 NaHCO3溶液:c(Na
28、+)c(OH-)c(HC )c(H+) C.Na2CO3溶液:c(OH-)-c(H+)=c(HC )+2c(H2CO3) D.25 时,pH=4.75、浓度均为0.1 molL-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液:c(CH3COO-)+ c(OH-)c(CH3COOH)+c(H+),答案 AC A项溶液呈中性,根据电荷守恒得c(N )+c(Na+)+c(H+)=2c(S )+c(OH-),因为c(H +)=c(OH-),故c(N )+c(Na+)=2c(S ),又因为若反应产物恰为(NH4)2SO4与Na2SO4,则溶液呈酸 性,所以必须多加NaOH才行,因此c(Na+)c(N ),
29、且由于Na+、S 均不水解,故c(Na+)c(S ), 再结合电荷守恒,可知c(N )c(HC )c(OH-)c(H+);C 项根据物料守恒得c(Na+)=2c(C )+2c(HC )+2c(H2CO3),根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(HC )+c(OH-),两式相减即可得到题给关系式;D项,由题意可得该溶液中c(H+)c(OH-), 根据物料守恒得c(Na+)= c(CH3COOH)+ c(CH3COO-),根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(CH3 COO-)+c(OH-),综上可得c(CH3COO-)+2c(OH-)=c(CH3COOH)+2c(H+),
30、故c(CH3COO-)+c(OH-)c (CH3COOH)+c(H+)。,5.(2016天津理综,6,6分)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1 molL-1的三种 酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是 ( )A.三种酸的电离常数关系:KHAKHBKHD B.滴定至P点时,溶液中:c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+)c(OH-) C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-) D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),答案 C A项,浓度均为0.1 molL-
31、1的HA、HB和HD三种酸溶液的pH不同,pH越小,则酸的电 离常数越大,正确;B项,滴定至P点时,所得溶液为等物质的量浓度的HB与NaB的混合溶液,溶液 显酸性,说明HB的电离程度强于B-的水解程度,故c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+)c(OH-),正确;C项, pH=7时,三种溶液中:c(A-)c(B-)c(D-),错误;D项,根据质子守恒知D正确。,疑难突破 由三种酸溶液的pH可知三种酸均为弱酸,再根据pH的大小确定KHAKHBKHD。 评析 强碱滴定弱酸过程中存在酸碱中和反应、弱酸的电离和弱酸根离子的水 解,本题是多因素综合分析的好题目,难度稍大。,6.(2015山东理综,13
32、,5分)室温下向10 mL 0.1 molL-1 NaOH溶液中加入0.1 molL-1的一元酸HA, 溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )A.a点所示溶液中c(Na+)c(A-)c(H+)c(HA) B.a、b两点所示溶液中水的电离程度相同 C.pH=7时,c(Na+)=c(A-)+c(HA) D.b点所示溶液中c(A-)c(HA),答案 D a点V(HA)=10 mL,此时NaOH与HA刚好完全反应,pH=8.7,说明HA是弱酸,可知NaA 溶液中:c(Na+)c(A-)c(OH-)c(HA)c(H+),A错误;a点为NaA溶液,A-水解促进水的电离,b点为 等浓度的NaA与
33、HA的混合溶液,以HA的电离为主,水的电离受到抑制,B错误;pH=7时,c(Na+)= c(A-)c(H+)=c(OH-),C错误;b点为等浓度的NaA与HA的混合溶液,溶液pH=4.7c(HA),D正确。,答案 A A项,由图可知,当FeS和CuS的饱和溶液中c(S2-)相等时,c(Fe2+)c(Cu2+),则Ksp(FeS) Ksp(CuS),故正确;B项,醋酸溶液加水稀释过程中,c(H+)减小,pH增大,p点pH应小于q点,故错误;C项, t1时刻增大氮气浓度后,v(逆)瞬间应不变,后逐渐增大,直至达到新的平衡状态,故错误;D项,正 反应放热的可逆反应,若升高温度,则平衡逆向移动,K减小
34、,所以T1T2,故错误。,2.(2018泰州姜堰中学高三上第一次月考,14)室温下,下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正 确的是 ( ) A.新制氯水中:c(H+)=c(HClO)+2c(ClO-)+c(OH-) B.pH=8的NaClO2溶液中:c(Na+)c(Cl )c(OH-)c(H+) C.0.1 molL-1盐酸与0.2 molL-1氨水等体积混合pH7:c(NH3H2O)c(Cl-)c(N )c(OH-) D.0.1 molL-1K2C2O4溶液与0.2 molL-1KHC2O4溶液等体积混合:4c(K+)=3c(C2 )+c(HC2 )+ c(H2C2O4),答案 AB A项,由C
35、l2+H2O HCl+HClO,结合物料守恒可知,c(Cl-)=c(HClO)+c(ClO-),由电 荷守恒有c(H+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-),将上述两式联立,得c(H+)=c(HClO)+2c(ClO-)+c(OH-),故 正确;B项,由Cl 发生水解反应,可得c(Na+)c(Cl ),又因溶液显碱性,则c(OH-)c(H+),故正确; C项,反应后得到NH3H2O与NH4Cl物质的量之比为11的混合溶液,因混合溶液呈碱性,则NH3 H2O的电离程度大于NH4Cl的水解程度,所以c(N )c(Cl-)c(NH3H2O)c(OH-),故错误;D项,根 据物料守恒,有3c(
36、K+)=4c(C2 )+c(HC2 )+c(H2C2O4),故错误。,3.(2018盐城中学高三第二次阶段考试,14)常温下,下列说法正确的是 ( ) A.0.1 molL-1NaHCO3溶液中:c(H+)+c(H2CO3)=c(C )+c(OH-) B.0.1 molL-1HCN和0.1 molL-1NaCN溶液等体积混合后的溶液中:c(HCN)c(Na+)c(CN-) c(H+)c(OH-) C.向0.1 molL-1Na2C2O4溶液中滴加盐酸至c(H2C2O4)=c(HC2 ):3c(H2C2O4)c(OH-)+c(Cl-) D.向0.1 molL-1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶
37、液至pH=7:c(Na+)=c(N )+2c(NH3H2O)c(S ),答案 AD A项,NaHCO3溶液中的质子守恒式为c(H+)+c(H2CO3)=c(C )+c(OH-),故正确;B 项,若有c(Na+)c(CN-)、c(H+)c(OH-),则溶液中阳离子所带的正电荷总数大于阴离子所带的负 电荷总数,不符合电荷守恒,故错误;C项,由电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HC2 )+2c(C2 )+c(OH-)+ c(Cl-),由物料守恒有c(Na+)=2c(H2C2O4)+c(HC2 )+c(C2 ),联立上述两式,可得2c(H2C2O4) +c(HC2 )+c(H+)=c(OH-)+
38、c(Cl-),因为c(H2C2O4)=c(HC2 ),故有3c(H2C2O4)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-), 可得:3c(H2C2O4)n(NH4HSO4), c(Na+)c(S ),故正确。,4.(2017徐淮连宿高三上期中,14)室温下,下列指定溶液中微粒的浓度关系正确的是 ( ) A.0.1 mol L-1 NH4Cl溶液中:c(Cl-)c(N )c(H+)c(OH-) B.0.1 mol L-1 Na2CO3溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HC )+c(H2CO3) C.0.1 mol L-1 Na2CO3溶液与等浓度、等体积盐酸混合后的溶液中:c(Na+)c(Cl-
39、)c(C ) c(HC ) D.0.2 mol L-1 H2C2O4(弱酸)溶液与0.1 mol L-1 NaOH溶液等体积混合后的溶液中:2c(H+)-c(OH-)= 3c(C2 )-c(H2C2O4)+c(HC2 ),答案 AD NH4Cl属于强酸弱碱盐,N 水解,溶液显酸性,即c(Cl-)c(N )c(H+)c(OH-),A项 正确;根据质子守恒,应是c(OH-)=c(H+)+c(HC )+2c(H2CO3),B项错误;等体积、等浓度混合,发 生反应Na2CO3+HCl NaHCO3+NaCl,则c(Na+)c(Cl-)c(HC )c(C ),C项错误;反应后溶 液中的溶质为H2C2O4
40、和NaHC2O4,根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2 )+2c(C2 ),根 据物料守恒得c(H2C2O4)+c(HC2 )+c(C2 )=2c(Na+),因此有:2c(H+)-c(OH-)=3c(C2 )-c(H2C2 O4)+ c(HC2 ),D项正确。,考点二 溶液的酸碱性 中和滴定 5.(2018南通海门高三第一次调研,14)25 时,下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 ( ) A.0.1 molL-1 NaHC2O4溶液中(pH=5.5):c(Na+)c(HC2 )c(H2C2O4)c(C2 ) B.0.1 molL-1 CH3COOH溶液和0.1
41、 molL-1 CH3COONa溶液等体积混合:2c(Na+)=c(CH3COOH)+ c(CH3COO-) C.0.1 molL-1 Na2CO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HC )+c(C )+c(OH-) D.0.1 molL-1 NaHS溶液中:c(OH-)+c(S2-)=c(H+)+c(H2S),答案 BD A项,由pH=5.5可知HC2 的电离程度大于其水解程度,c(C2 )c(H2C2O4),故错 误;B项,根据物料守恒,有2c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),故正确;C项,根据电荷守恒,有c (Na+)+c(H+)=c(HC )+2c(C )+c
42、(OH-),故错误;D项,由电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-) +c(OH-),由物料守恒有c(Na+)=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S),两式联立,可得c(OH-)+c(S2-)=c(H+)+c(H2S), 故正确。,6.(2018徐淮连宿高三上期末,10)下列图像与对应的叙述相符合的是 ( )A.图甲表示对某化学平衡体系改变温度后反应速率随时间的变化 B.图乙表示反应物断键吸收的总能量大于生成物成键放出的总能量 C.图丙表示0.1 molL-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL-1硫酸时溶液pH的变化 D.图丁表示向Ba(OH)2溶液中滴加
43、稀硫酸至过量,溶液的导电性变化情况,答案 B A项,若对该体系升温,则v正、v逆瞬间均增大,若对该体系降温,则v正、v逆瞬间均减小, 故错误;B项,由图可知该反应为吸热反应,则反应物断键吸收的总能量大于生成物成键放出的 总能量,故正确;C项,硫酸的浓度为0.1 molL-1,则其中c(H+)=0.2 molL-1,未加入NaOH溶液时,体 系的pH1,故错误;D项,当H2SO4与Ba(OH)2恰好发生反应H2SO4+Ba(OH)2 BaSO4+2H2O 时,溶液中离子的总浓度最小,导电性最弱,此后继续滴加稀硫酸,溶液中离子的浓度会增大,溶 液导电性会增强,则导电性曲线应先下降,后上升,故错误。
44、,7.(2017南通启东中学高三下期初,7)下列说法不正确的是 ( ) A.电解法精炼铜时,粗铜为阴极,纯铜为阳极 B.用pH均为2的盐酸和醋酸溶液分别中和等物质的量的NaOH,消耗盐酸的体积大 C.一定温度下,反应2Mg(s)+CO2(g) 2MgO(s)+C(s)能自发进行,则该反应的H0 D.常温下,0.1 molL-1 CH3COOH溶液加水稀释, 的值不变,答案 A A项,电解法精炼铜时,粗铜为阳极,纯铜为阴极,故错误;B项,pH均为2的盐酸和醋酸 溶液,c(CH3COOH)c(HCl),中和等物质的量的NaOH,消耗的盐酸体积大,故正确;C项,该反应 S0,一定条件下自发进行,根据
45、G=H-TS0可推出H0,故正确;D项 = = ,温度不变,Ka、KW均不变,则该比值不变,故正 确。,8.(2016盐城高三上期中测试,14)某温度下,稀释相同pH的盐酸和醋酸溶液,两种溶液的pH随溶 液体积变化的曲线如图所示。据图判断,以下结论正确的是 ( )A.为盐酸稀释时的pH变化曲线 B.b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强 C.稀释时,醋酸的电离平衡常数越来越小,电离度越来越大 D.b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度,答案 B A项,应为醋酸溶液稀释时的pH变化曲线,错误;C项,温度不变,Ka不变,错误;D项, 相同pH的盐酸和醋酸溶液,醋酸溶液浓度远大于盐酸的浓度,稀释到相同体积时
46、,醋酸溶液浓 度大于盐酸浓度,错误。,B组 20162018年高考模拟综合题组 (时间:30分钟 分值:60分) 选择题(每题4分,共60分) 1.(2018盐城高三上期中,10)下列说法正确的是 ( ) A.化学平衡发生移动,平衡常数不一定发生改变 B.蛋白质溶液中加入HgCl2溶液产生沉淀,加水后沉淀溶解 C.室温时,0.1 molL-1醋酸溶液加水不断稀释,溶液导电性增强 D.用离子交换膜电解槽电解饱和食盐水制氯气和烧碱,该“膜”只能让阴离子透过,答案 A A项,平衡常数只与温度有关,若改变浓度、压强使平衡发生移动,则平衡常数不变, 故正确;B项,HgCl2是重金属盐,使蛋白质发生变性产
47、生沉淀,加水后沉淀不溶解,故错误;C项,醋 酸溶液加水稀释后,溶液导电性减弱,故错误;D项,氯碱工业中使用阳离子交换膜,避免OH-透过 交换膜与Cl2发生反应,故错误。,规律总结 蛋白质溶液中加入浓的无机轻金属盐或铵盐溶液时发生盐析,加水后沉淀溶解;蛋 白质溶液中加入重金属盐时发生变性,加水后沉淀不溶解。,易错警示 化学平衡常数、电离常数、水解常数、溶度积常数均只随温度改变而改变。,2.(2018无锡高三上期末,12)下列说法正确的是 ( ) A.常温下,向0.1 molL-1的醋酸溶液中加水稀释,溶液中c(H+)/c(CH3COOH)增大 B.反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) H
48、0达平衡后,降低温度,正反应速率增大、逆反应速率减 小,平衡向正反应方向移动 C.铁板上镀锌是利用牺牲阳极的阴极保护法来达到防止铁板被腐蚀的目的 D.电解精炼铜时,阳极泥中含有Zn、Fe、Ag、Au等金属,答案 AC A项,醋酸的电离常数Ka= ,加水稀释后,c(CH3COO-)减小,而Ka不 变,则 增大,故正确;B项,降低温度,则正、逆反应速率均减小,故错误;C项,在铁板 上镀锌防止铁板被腐蚀利用的是牺牲阳极的阴极保护法,故正确;D项,电解精炼铜时,Zn、Fe 失电子溶解,阳极泥中不含Zn、Fe,故错误。,思路分析 弱电解质或可水解的盐的溶液加水稀释后,溶液中相关微粒的浓度比值变化问题, 通常通过电离平衡常数或水解平衡常数不变来分析。,规律总结 将被保护的金属与比其活泼的金属相连接的防腐蚀方法,称为“牺牲阳极的阴极 保护法”;将被保护的金属与外接电源的负极相连接的防腐蚀方法,称为“外加电流的阴极保 护法”。,3.(2018盐城高三上期中,15)25 时,氯水中部分含氯的物质的分布分数(平衡时某物质的浓度 占各物质浓度之和的百分数)与pH的关系如下图所示。下列叙述正确的是 ( ) A.新制的pH=1的氯水中,c(C )c(HClO)c(H+) B.新制氯水中持续通入SO2,pH不断变小,溶液颜色不断加深,