1、收稿日期:2022-06-10作者简介:沈益斌(1991-),男,工程师,从事环境监测与分析工作,simoyi。花生壳粉末对亚甲基蓝吸附性能的研究沈益斌(浙江清盛检测技术有限公司,浙江 宁波 315000)摘 要:利 用 花 生 壳 粉 末 作 为 吸 附 剂,处 理 亚 甲 基 蓝 的 模 拟 废 水 溶 液,进 行 最 佳 吸 附 条 件 的 探 讨。结 果 表 明,处 理 初 始 浓 度 为 50 mg L-1的亚 甲 基 蓝 溶 液,最 佳 吸 附 条 件 为 0.7 g、中 等 粒 径 的 吸 附 剂,pH=8,室 温,150 rpm 振 荡 速 度。实 验 表 明,花 生 壳 作
2、为 吸 附 剂 在 染 料(亚 甲 基蓝)废 水 的 处 理 中 具 有 良 好 的 应 用 前 景。物 理 吸 附 中,染 料 在 吸 附 剂 表 面 及 内 部 的 扩 散 是 决 定 吸 附 剂 吸 附 效 果 的 主 要 因 素;而 化 学 吸 附主要因素是基团与基团之间发生静电反应和基团之间的化学粘合作用。关键词:生物吸附剂;花生壳;吸附;印染废水;亚甲基蓝doi:10.3969/j.issn.1008-553 X.2023.02.021中图分类号:TQ 424 文献标识码:A 文章编号:1008-553 X(2023)02-0093-05安 徽 化 工ANHUI CHEMICAL
3、INDUSTRYVol.49,No.2Apr.2023第 49 卷,第 2 期2023 年 4 月纺 织 业 在 发 展 的 同 时 产 生 了 印 染 废 水。我 国 每 天印 染 废 水 的 排 放 总 量 约 为(3 4)106m3,在 全 国 工 业废 水 中 占 据 相 当 大 的 比 例,并 且 以 1%的 速 度 逐 年 增长 1。由 于 用 于 印 染 的 染 料 成 分 复 杂,且 多 为 含 偶 氮键、多 聚 芳 香 环 的 有 机 物,所 以 其 废 水 中 的 有 机 物 含 量较 高,其 中 难 降 解 的 物 质 浓 度 高、悬 浮 物 多、色 度 大,有致 癌、致
4、 畸、致 突 变 的 可 能 性,成 为 目 前 难 处 理 的 有 机废 水 之 一。用 常 规 方 法 难 以 进 行 治 理,若 直 排,会 对 水体 和 生 态 环 境 产 生 严 重 的 不 良 影 响 2-4。染 料 废 水 的 处 理 主 要 分 为 生 物 处 理 法、化 学 处 理法 和 物 理 处 理 法 三 大 类。其 中,物 理 吸 附 处 理 法 由 于工 艺 简 单,成 本 低,在 染 料 废 水 的 处 理 中 应 用 较 为 广泛,成 为 染 料 废 水 处 理 领 域 中 的 一 个 新 的 研 究 方向 5-6。在 众 多 的 吸 附 剂 中,活 性 炭 作
5、 为 一 种 较 好 的 染料 废 水 吸 附 剂,一 直 被 国 内 外 许 多 研 究 者 所 关 注。但是,活 性 炭 存 在 价 格 昂 贵、处 理 废 水 成 本 高、吸 附 性 能单 一、回 收 再 利 用 能 力 差 等 缺 点,而 且 活 性 炭 处 理 高 浓度 的 染 料 废 水 时 吸 附 效 果 较 差,这 些 问 题 在 一 定 程 度上 限 制 了 活 性 炭 在 处 理 染 料 废 水 中 的 应 用 范 围 4-7。生 物 吸 附 剂(biosorbent)是 一 类 具 有 选 择 吸 附 性 和分 离 能 力 的 生 物 体,或 者 是 生 物 体 的 衍
6、生 物。它 最 早 是用 于 水 体 中 的 重 金 属 以 及 其 他 性 质 稳 定 的 无 机 物 的 分离 8。随 着 科 学 技 术 的 发 展,生 物 吸 附 剂 最 近 也 被 应 用于 染 料、杀 虫 剂 等 生 物 难 降 解、有 毒 害 的 有 机 物 的 分 离与 富 集 9。目 前,生 物 吸 附 剂 以 其 取 材 容 易、价 格 低 廉、较 快 的 吸 附 速 度、独 特 的 选 择 吸 附 性 能、去 除 率 高 等 优点,已 引 起 国 内 外 研 究 者 的 广 泛 关 注。生 物 吸 附 剂 的 研究 及 其 应 用 领 域 得 到 了 开 发 和 拓 展。
7、目 前 针 对 生 物 有机 物 吸 附 重 金 属 的 研 究 较 多,吸 附 有 机 物 的 研 究 相 对较少。生 物 质 吸 附 剂 颗 粒 具 有 较 大 的 比 表 面 积 和 较 强 的选 择 吸 附 性,在 印 染 废 水 处 理 方 面 可 作 为 替 代 活 性 炭 的廉 价 吸 附 剂。生 活 中 的 生 物 废 弃 物 如 果 皮 壳 等,来 源 丰富,成 本 低 廉。因 此,利 用 生 活 生 物 废 弃 物 作 为 生 物 质吸 附 剂 吸 附 处 理 印 染 废 水 具 有 较 好 的 应 用 前 景 10-15。本 实 验 主 要 研 究 了 花 生 壳 作 为
8、 吸 附 剂 处 理 模 拟 印 染 废水,分 析 其 吸 附 机 理,以 期 为 花 生 壳 在 染 料 废 水 中 的 应用提供理论基础。1 实验部分1.1 主要材料与仪器花 生 壳;母 液 为 100 mg L-1的 亚 甲 基 蓝 溶 液,用 于 稀释 到 实 验 所 需 浓 度,上 海 展 云 化 工 有 限 公 司;0.2 mol L-1的 甘 氨 酸 溶 液、0.2 mol L-1的 NaOH 溶 液、0.1 mol L-1的 HCl 溶 液、0.2 mol L-1的 Na 2 HPO 4 溶 液、0.1 mol L-1的柠檬酸溶液,所用试剂均为分析纯,去离子水。AUY 220
9、型 电 子 天 平,SHIMADZU;DHG-9240 型 电热 恒 温 鼓 风 干 燥 箱,浙 江 新 丰 医 疗 器 械 有 限 公 司;752-W 型 紫 外 可 见 分 光 光 度 计,上 海 佑 科 仪 器 仪 表 有 限 公司;SHA-CA 型水浴恒温振荡器,国旺仪器。1.2 吸附剂的预处理花 生 壳(市 购),在 自 来 水 中 浸 泡 2 h,搓 洗 3 次 除 去泥 土 和 灰 尘,再 用 蒸 馏 水 浸 泡 1 h,沥 干 后 置 于 100 恒温 干 燥 箱 中 烘 干 至 恒 重,粉 碎 后 过 筛 成 不 同 粒 径 的 粉末,置干燥器内作为吸附剂备用。93总 第 2
10、42 期 2023 年 第 2 期(第 49 卷)安 徽 化 工1.3 实验方法1.3.1 标准曲线的绘制用 蒸 馏 水 作 为 参 比,在 波 长 618 nm 处 测 定 其 吸 光度。然 后 以 染 料 浓 度 作 为 横 坐 标,吸 光 度 作 为 纵 坐 标 作图,绘 制 标 准 曲 线(图 1)。可 以 看 出,在 浓 度 为 0 12mg L-1,线性较好(R2=0.999 1)。直线方程为:A=0.086 8 C+0.013 1(1)式中:C MB 的浓度,mg L-1;A 吸光度。1.3.2 吸附量的测定该 实 验 为 单 因 素 试 验,在 一 系 列 锥 形 瓶 中,分
11、别 放入 一 定 量 的 花 生 壳 粉 末 和 100 mL 一 定 初 始 浓 度、pH的 模 拟 染 料 的 废 水 溶 液,一 定 室 温 下,放 入 振 荡 器 中 以150 r/min 速 度 振 荡 一 定 时 间 后,样 品 经 定 量 滤 纸 过 滤,上 清 液 用 紫 外 可 见 光 分 光 光 度 计 在 660 nm 处 测 定 吸光 值,根 据 标 准 曲 线 计 算 溶 液 中 染 料 浓 度,绘 制 出 花 生壳 吸 附 染 料 去 除 率 或 吸 附 量 与 吸 附 条 件 的 关 系 曲 线,基本实验条件分别见表 1。表 1 基本吸附实验条件实验类型pH 影响
12、吸附动力学影响吸附剂用量影响染料初始浓度影响吸附剂粒径影响离子强度影响初始pH4 1088888振荡时间/min3010 6030303030吸附剂用量/g0.50.50.1 1.00.50.50.5染料初始浓度/mg L-1505050101005050吸附剂粒径/目404040402010040离子强度/M0.20.20.20.20.20.1 0.5吸附去除率(%)按下式计算:=(C 0-C e)C 0 100%(2)吸附量 q e(mg g-1)按下式计算:q e=(C 0-C e)m s(3)式 中:q e 每 克 吸 附 剂 吸 附 染 料 的 量,mg g-1;C 0 染 料 溶
13、液 初 始 浓 度,mg L-1;C e 吸 附 平 衡 时 溶 液 中 染料浓度,mg L-1;m s 吸附剂量,mg。2 结果与讨论2.1 pH 值影响实验粒 径 40 目 花 生 壳 粉 末 0.5 g,亚 甲 基 蓝(MB)初 始 浓度 为 50 mg L-1,溶 液 体 积 为 l 00 mL,室 温 条 件 下,改 变pH 值(4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0)在 调 速 多 用 振 荡器 上 用 150 r/min 速 度 振 荡 吸 附 30 min,过 滤 分 离 吸 附剂 后,用 紫 外 可 见 分 光 光 度 计 测 定 剩 余 染 料 浓 度。观
14、 察pH 值 对 亚 甲 基 蓝(MB)吸 附 效 果 的 影 响,实 验 结 果 如图 2。图 1 亚甲基蓝的标准曲线Fig.1 The standard curve of MB图 2 pH 对亚甲基蓝吸附量的影响Fig.2 Effects of pH on adsorption quantity of methylene blue94图 2 为 pH 值 的 变 化 对 亚 甲 基 蓝 去 除 率 的 影 响。由图 2 可 以 看 出,溶 液 为 弱 碱 性(pH=8 9)时,达 到 吸 附 平 衡时 吸 附 量 最 大,为 95.94 96.56 mg g-1,其 中,又 以 pH=8
15、时 的 吸 附 量 最 高,为 96.56 mg g-1。由 于 亚 甲 基 蓝 为 阳离 子 型 偶 氮 化 合 物,所 以 当 溶 液 为 酸 性 时,由 于 溶 液 中含 有 较 多 的 H+,使 吸 附 剂 表 面 的 电 负 性 减 弱,从 而 使 吸附 剂 的 吸 附 效 果 下 降;pH 值 增 大,溶 液 中 OH-增 多,OH-吸 附 在 吸 附 剂 表 面,使 吸 附 剂 的 表 面 电 负 性 增 加,静电作用使吸附剂对亚甲基蓝的吸附效果增强 16 18。2.2 吸附动力学实验粒 径 40 目 花 生 壳 粉 末 0.5 g,配 置 最 佳 pH 值(pH=8),亚 甲
16、基 蓝(MB)初 始 浓 度 为 50 mg L-1,溶 液 体 积 为100 mL,室 温 条 件 下,在 调 速 多 用 振 荡 器 上 用 150 r/min 速 度 振 荡 吸 附 至 预 定 时 间(10 min、20 min、30 min、40 min、50 min、60 min)过 滤 分 离 吸 附 剂 后,用 紫 外 可 见分 光 光 度 计 测 定 剩 余 染 料 浓 度。观 察 振 荡 时 间 对 亚 甲基蓝(MB)吸附效果的影响,实验结果如图 3。图 3 振荡时间对亚甲基蓝吸附量的影响Fig.3 Effects of shock time on adsorption q
17、uantity ofmethylene blue图 3 为 振 荡 时 间 对 亚 甲 基 蓝 去 除 率 的 影 响。由 图 3可 以 看 出,振 荡 时 间 对 吸 附 效 果 有 一 定 的 影 响:随 着 时间 的 增 加,吸 附 剂 的 吸 附 量 逐 渐 增 加,这 是 因 为 时 间 越长,物 质 接 触 越 充 分,吸 附 效 率 越 高。随 着 时 间 的 继 续增 加,该 因 素 影 响 逐 渐 减 少。由 图 3 看 出,当 时 间 大 于30 min 后,吸 附 量 的 增 加 逐 渐 平 缓,这 是 因 为 吸 附 达 到平 衡 后 处 于 饱 和 状 态,吸 附 作
18、 用 仍 在 发 生,但 吸 附 去 除率 不 再 增 加,吸 附 量 接 近 最 大 值。因 此,考 虑 吸 附 的 有效时间,吸附时间为 30 min 即可。2.3 吸附剂量影响实验配 置 最 佳 pH 值(pH=8),亚 甲 基 蓝(MB)初 始 浓 度为 50 mg L-1的 染 料 溶 液 100 mL 置 于 250 mL 的 三 角 瓶中,室 温 条 件 下 分 别 加 入 0.1 g、0.2 g、0.3 g、0.5 g、0.7 g、1.0 g 颗 粒 直 径 为 40 目 的 吸 附 剂 于 三 角 瓶 中,盖 塞,室温 条 件 下,在 调 速 多 用 振 荡 器 上 用 15
19、0 r/min 速 度 振 荡吸 附 30 min,过 滤 分 离 吸 附 剂 后,用 紫 外 可 见 分 光 光 度计 测 定 剩 余 染 料 浓 度。观 察 吸 附 剂 用 量 对 亚 甲 基 蓝(MB)吸附效果的影响,实验结果如图 4。图 4 吸附剂用量对亚甲基蓝去除率的影响Fig.4 Effects of absorbent amount on removal efficiency ofmethylene blue图 4 为 吸 附 剂 用 量 对 亚 甲 基 蓝 去 除 率 的 影 响。由图 4 可 以 看 出,吸 附 剂 用 量 越 大,吸 附 效 果 越 好,在 亚 甲基 蓝 浓
20、 度 不 变 的 情 况 下,增 加 吸 附 剂 用 量,吸 附 去 除率 逐 渐 提 高,这 是 由 于 吸 附 剂 用 量 越 大,有 效 吸 附 的 表面 积 越 大,活 性 位 点 越 多,故 吸 附 去 除 率 越 高。随 着 吸附 剂 用 量 不 断 增 加,染 料 的 去 除 率 维 持 在 96.38 97.92%。花 生 壳 对 亚 甲 基 蓝 的 吸 附 效 果 较 好,亚 甲 基蓝 的 初 始 浓 度 为 50 mg L-1时,用 0.5 g 花 生 壳 粉 末 基 本可 以 将 亚 甲 基 蓝 染 料 完 全 吸 附,随 着 吸 附 剂 用 量 的 继 续增 加,吸 附
21、 效 果 并 没 有 得 到 很 大 提 升。从 图 4 可 以 看出,花 生 壳 粉 末 用 量 在 0.7 g 时,去 除 率 最 高,因 此 0.7 g为吸附亚甲基蓝的吸附剂最佳投加量。2.4 吸附剂粒径影响实验配 置 最 佳 pH 值(pH=8),亚 甲 基 蓝(MB)初 始 浓 度为 50 mg L-1的 染 料 溶 液 100 mL 置 于 250 mL 的 三 角 瓶中,室 温 条 件 下,分 别 加 入 0.5 g 粒 径 为 20、40、60、80 目花 生 壳 粉 末 于 三 角 瓶 中,盖 塞,室 温 条 件 下,在 调 速 多 用振 荡 器 上 以 150 r/min
22、速 度 振 荡 吸 附 30 min,过 滤 分 离吸 附 剂 后,用 紫 外 可 见 分 光 光 度 计 测 定 剩 余 染 料 浓 度。观 察 吸 附 剂 粒 径 对 亚 甲 基 蓝(MB)吸 附 效 果 的 影 响,实验结果如图 5。图 5 吸附剂粒径对亚甲基蓝吸附量的影响Fig.5 Effects of absorbent size on adsorption quantity ofmethylene blue沈益斌:花生壳粉末对亚甲基蓝吸附性能的研究95总 第 242 期 2023 年 第 2 期(第 49 卷)安 徽 化 工图 5 为 吸 附 剂 粒 径 对 亚 甲 基 蓝 去 除
23、 率 的 影 响。由 图5 可 以 看 出,花 生 壳 粉 末 粒 径 过 小 或 过 大 都 会 影 响 吸 附剂 对 亚 甲 基 蓝 的 吸 附 效 果。从 吸 附 量 来 看,粒 径 60 目 的吸 附 效 果 最 好。从 颗 粒 物 的 制 备 及 应 用 回 收 上 看,粒 径过 小,制 备 时 间 长,易 扬 尘,回 收 分 离 再 次 应 用 能 力 差。所 以,综 合 考 虑,花 生 壳 粉 末 粒 径 40 目 最 佳。2.5 染料浓度影响实验在 花 生 壳 粉 末 0.5 g,粒 径 40 目,配 置 最 佳 pH 值(pH=8),亚 甲 基 蓝(MB)初 始 浓 度 不
24、同 的 染 料 溶 液(浓度 分 别 为 10 mg L-1、20 mg L-1、30 mg L-1、50 mg L-1、75 mg L-1、100 mg L-1)100 mL 分 别 置 于 250 mL 的 三 角瓶 中,室 温 条 件 下,在 调 速 多 用 振 荡 器 上 以 150 r/min 速度 振 荡 吸 附 30 min。过 滤 分 离 吸 附 剂 后,用 紫 外 可 见 分光 光 度 计 测 定 剩 余 染 料 浓 度,观 察 染 料 浓 度 对 亚 甲 基 蓝(MB)吸附效果的影响,实验结果如图 6。图 6 初始浓度对亚甲基蓝去除率的影响Fig.6 Effects of
25、initial concentration of methylene blue on itsremoval efficiency图 6 为 初 始 浓 度 对 亚 甲 基 蓝 去 除 率 的 影 响。由 图 6看 出,花 生 壳 粉 末 对 低 浓 度 的 亚 甲 基 蓝 有 较 大 的 去 除率,在 初 始 浓 度 为 20 mg L-1、30 mg L-1时 的 去 除 率 最好。这 是 由 于 花 生 壳 粉 末 的 吸 附 容 量 较 大,对 浓 度 较 低的 亚 甲 基 蓝 溶 液 吸 附 效 果 较 好。随 着 亚 甲 基 蓝 的 浓 度增 加,花 生 壳 粉 末 对 亚 甲 基
26、蓝 的 去 除 率 下 降。试 验 中 亚甲 基 蓝 的 初 始 浓 度 最 大 为 100 mg L-1,其 去 除 率 也 在95%以上。2.6 离子强度影响实验花 生 壳 粉 末 0.5 g,粒 径 40 目,配 置 最 佳 pH 值(pH=8),亚 甲 基 蓝(MB)初 始 浓 度 为 50 mg L-1的 染 料 溶 液100 mL 置 于 250 mL 的 三 角 瓶 中,在 各 个 锥 形 瓶 中 分别 加 入 NaCl 使 染 料 溶 液 中 NaCl 浓 度 分 别 为 0.1 M、0.2M、0.3 M、0.4 M、0.5 M。室 温 条 件 下,在 调 速 多 用 振 荡器
27、 上 以 150 r/min 速 度 振 荡 吸 附 30 min。过 滤 分 离 吸 附剂 后,测 定 剩 余 染 料 浓 度。观 察 离 子 强 度 对 亚 甲 基 蓝(MB)吸附效果的影响,实验结果如图 7。图 7 离子强度对亚甲基蓝吸附量的影响Fig.7 Effects of ion intensity of methylene blue on itsadsorption quantity图 7 为 离 子 强 度 对 亚 甲 基 蓝 吸 附 量 的 影 响。由 图7 可 以 看 出,微 量 的 离 子 对 花 生 壳 粉 末 吸 附 亚 甲 基 蓝 染料 有 促 进 作 用,离 子
28、浓 度 过 高 将 抑 制 花 生 壳 粉 末 对 亚 甲基 蓝 染 料 的 吸 附。从 实 验 结 果 看,NaCl 浓 度 最 佳 值 为0.1 M。2.7 物理、化学机理探讨物 理 吸 附 过 程 由 下 列 步 骤 组 成:染 料 分 子 由 溶 液中 移 动 到 吸 附 剂 表 面,与 吸 附 剂 相 接 触;染 料 分 子 通过 吸 附 剂 表 面 空 隙 扩 散 到 吸 附 剂 表 面;染 料 分 子 在 吸附 剂 表 面 的 吸 附 点 上 被 吸 附;染 料 分 子 继 续 向 吸 附剂 内 部 扩 散 19。由 图 3 的 分 析 可 知,该 吸 附 过 程 的 4 个步
29、骤 中,步 骤 染 料 分 子 由 溶 液 中 移 动 到 吸 附 剂 表 面,与 吸 附 剂 相 接 触。随 着 时 间 的 增 加,接 触 越 充 分。而 由图 6 的 分 析 可 知,花 生 壳 粉 末 对 亚 甲 基 蓝 的 吸 附 效 果与 染 料 的 初 始 浓 度 有 关,说 明 该 吸 附 受 到 步 骤 染 料 的扩 散 作 用 的 影 响。由 图 4 的 分 析 可 知,吸 附 点 的 增 加 使花 生 壳 粉 末 对 亚 甲 基 蓝 的 去 除 率 提 高,由 此 得 出 步 骤 吸 附 点 是 吸 附 是 关 键 步 骤,而 图 6 的 分 析 中,吸 附 容 量的 大
30、 幅 增 加 则 与 步 骤 微 孔 扩 散 有 关。所 以 这 四 个 步骤都是增加吸附量、提高吸附去除率的关键性步骤。用 于 印 染 的 染 料 多 为 偶 氮 染 料,偶 氮 染 料 表 面 大 都可 以 产 生 离 子 或 质 子 化 非 离 子 基 团,如 R-SO-或 R-SOH 等 20;吸 附 剂 表 面 也 会 产 生 相 应 的 离 子,与 染 料 发生 静 电 反 应,从 而 与 染 料 分 子 结 合 生 成 新 物 质。亚 甲 基蓝 为 阳 离 子 型 偶 氮 化 合 物,所 以 在 弱 碱 性 条 件 下 有 较 好的 吸 附 效 果,是 由 于 亚 甲 基 蓝 产
31、 生 的 阳 离 子 基 团 与 吸 附剂(花 生 壳)表 面 的 OH-反 应;同 时,花 生 壳 为 木 质 纤 维,木 质 素 表 面 官 能 团 如 醇 类、醛 类、酮 类 等 可 作 为 化 学 键粘 合 剂 与 染 料 分 子 发 生 化 学 或 疏 水 性 吸 附,从 而 将 亚 甲基蓝去除。3 结论(1)利 用 花 生 壳 粉 末 对 染 料 废 水(亚 甲 基 蓝)进 行96吸 附 处 理 时,亚 甲 基 蓝 的 初 始 浓 度、振 荡 吸 附 时 间 和 吸附 剂 用 量 是 影 响 亚 甲 基 蓝 去 除 率 的 主 要 影 响 因 素;吸 附剂 粒 径 对 吸 附 效
32、果 的 影 响 不 大;pH 为 弱 碱 性 时 吸 附 效果好。(2)最 佳 吸 附 条 件:室 温,花 生 壳 粉 末 粒 径 40 目,pH=8,离 子 浓 度(C NaCl=0.1 M),振 荡 速 度 150 r/min,时 间30 min。(3)物 理 吸 附 中,吸 附 剂 接 触 面、染 料 在 吸 附 剂 表面及内部的扩散是影响吸附效果的主要因素。参 考 文 献 1 戴日 成,张统,郭西,等.印染 废水 水质 特征 及处 理技 术综 述 J.给 水 排 水,2000,26(10):33-37.2 冯 翔,廖 银 章,李 旭 东,等.印 染 废 水 生 物 处 理 技 术 的
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41、eanut shell powder were used as adsorbent toremove methylene blue from wastewater.The opti mum conditions were investigated Under the optimum conditionsof initial concentration of methylene blue 100 mg L-1,amount of adsorbent withm edium size 0.7 g,pH=8,room temperature and shock speed 150 rpm.It wa
42、s showed that thisadsorbent could be applied in treatment of dyeing(methylene blue)wastewater in the future.In physical adsorption,the dye(methylene blue)is a main factor affecting the adsorption effect of adsorbent in the adsorbent surface and internal diffusion,and chemical adsorption was due to the electrostatic interaction between protonated groups and the chemical bonding actionbetween functional groups.Key words:biosorbent;peanut shell;adsorption;dyeing wastewater;methylene blue沈益斌:花生壳粉末对亚甲基蓝吸附性能的研究97