1、 文 章 编 号:1673-5196(2023)01-0069-05钕 离 子 掺 杂 锰 酸 锂 纳 米 颗 粒 的 自 蔓 延燃 烧 制 备 与 性 能 研 究张 庆 堂*,朱 永 芳,胡 晓 俊(兰 州 理 工 大 学 石 油 化 工 学 院,甘 肃 兰 州 730050)摘 要:采 用 自 蔓 延 燃 烧 法 制 备 钕 离 子 掺 杂 锰 酸 锂(L iMn 1.99Nd 0.01O4)纳 米 颗 粒,通 过XRD、SEM、CV等 表 征 分 析 了材 料 的 晶 体 结 构、微 观 形 貌 和 电 化 学 性 能.结 果 表 明:钕 离 子 掺 杂 不 影 响 晶 体 结 构,但
2、可 减 小L iMn 2O4颗 粒 粒 径,进而 提 高 其 电 化 学 性 能.在0.2C倍 率 下 的 放 电 比 容 量 高 达125.6mAhg-1.在1C倍 率 下 的 首 次 放 电 容 量 为118.4mAhg-1,循 环100次 后 的 放 电 比 容 量 为110.4mAhg-1,容 量 保 持 率 为93.2%.关 键 词:自 蔓 延 燃 烧;锰 酸 锂;正 极 材 料;锂 离 子 电 池中 图 分 类 号:O646 文 献 标 志 码:AS e l f-pr opaga t i o n c o m b u s t i o npr epa r a t i o n a n d
3、pr ope r t i e s o f n e o dym i u mi o n-d ope d l i t h i u m m a nga n a t e n a n opa r t i c l e sZHANGQi ng-t ang,ZHUYong-f ang,HUXi ao-j un(Co l l egeo fPe t r o chemi c a lTe chno l ogy,LanzhouUn i v.o fTe ch.,Lanzhou 730050,Ch i na)A b s t r a c t:Aneodymi umi on-dopedl i t h i ummangana t
4、e(L iMn 1.99Nd 0.01O4)nanopa r t i c l ewa sp r epa r edus i ngt hes e l f-p r opaga t i oncombus t i onme t hod.Thec r ys t a ls t ruc t u r e,mi c r o s c op i cmo r pho l ogy,ande l e c t r o-chemi c a lpe r f o rmanc eo ft hema t e r i a lwe r echa r a c t e r i z edbyXRD,SEM,andCV.Ther e su l t
5、 sshowt ha tneodymi umi ondop i ngdoe sno ta f f e c tt hec r ys t a ls t ruc t u r e,bu tc anr educ et hepa r t i c l es i z eo fL iMn 2O4pa r t i c l e s,t he r ebyimp r ov i ngi t se l e c t r o chemi c a lpe r f o rmanc e.Thed i s cha r gespe c i f i cc apa c i t ya t0.2Ci sa sh i gha s125.6mAhg
6、-1.Thei n i t i a ld i s cha r gec apa c i t ya t1Ci s118.4mAhg-1,andt hed i s cha r ge-spe c i f-i cc apa c i t ya f t e r100c yc l e si s110.4mAhg-1.Thec apa c i t yr e t en t i onr a t ei s93.2%.K e y w o r d s:s e l f-p r opaga t i ngcombus t i on;l i t h i ummangana t e;c a t hodema t e r i a l
7、;l i t h i umi onba t t e r y 近 年 来,锂 离 子 电 池 的 应 用 范 围 越 来 越 广 泛,主要 应 用 于 便 携 电 子 设 备、电 动 车 及 航 空 航 天 等 领 域,人 们 对 锂 离 子 电 池 在 比 容 量 和 循 环 稳 定 性 等 方 面 的要 求 越 来 越 高 1-2.尖 晶 石L iMn 2O4作 为 典 型 的 正 极材 料,在 国 内 外 都 备 受 关 注 3-4.与L i CoO2相 比,由于 锰 资 源 丰 富、价 格 便 宜、环 保、低 毒、安 全 性 能 好 等优 点 5-7,使L iMn 2O4成 为 一 种
8、很 有 前 途 的 锂 离 子电 池 正 极 材 料 8.但 是L iMn 2O4在 充 放 电 过 程 中 发生J ahn-Te l l e r效 应 和Mn3+溶 歧 化 分 解 9,造 成 容量 严 重 衰 减.因 此,提 高 循 环 稳 定 性 是L iMn 2O 4 收 稿 日 期:2021-10-20 基 金 项 目:国 家 自 然 科 学 基 金(21968016,21466020)通 讯 作 者:张 庆 堂(1976-),男,河 南 新 野 人,博 士,教 授.Ema i l:zhq t 137l u 正 极 材 料 的 研 究 重 点.阳 离 子 的 掺 杂 降 低 了 尖
9、晶 石L iMn 2O4中Mn3+的 含 量,提 高 了 锰 的 平 均 化 合 态,抑 制J ahn-Te l l e r畸 变,是 改 善 其 循 环 性 能 的 有 效 途 径 之 一.目前 已 有 不 少 学 者 深 入 研 究 了 阳 离 子 掺 杂,包 括Mg2+、Al3+、Fe3+、S i4+10-13等 元 素,对L iMn 2O4的循 环 性 能 影 响 规 律.目 前,稀 土 离 子 掺 杂 的 研 究 相 对较 少,仅 有 少 量 的 报 道,例 如Y3+、La3+、Sm5+14-16可 以 有 效 抑 制J ahn-Te l l e r效 应.因 此,研 究 稀 土 离
10、子 掺 杂 对L iMn 2O4结 构、形 貌 和 电 化 学 性 能 的 影 响规 律 非 常 有 必 要.本 文 将 锰、钕 的 硝 酸 盐 和 锰 的 醋 酸 盐 在 溶 液 中溶 解,实 现 离 子 级 的 均 匀 混 合,然 后 自 蔓 延 燃 烧 制 备钕 离 子 掺 杂L iMn 2O4正 极 材 料,希 望Nd3+可 以 均第49卷 第1期2023年2月兰 州 理 工 大 学 学 报J ou r na lo fLan zhouUn i ve r s i t yo fTe chno l ogyVo l.49 No.1Feb.2023匀 替 代Mn3+,Nd3+半 径 为0.110
11、9nm,远 比Mn3+半 径(0.0641nm)大,因 此Nd3+替 代Mn3+,可 减 少Mn3+的 含 量;同 时,扩 大L iMn 2O4的 隧 道 间 距,从而 提 高L i+在 晶 体 中 扩 散 速 率,改 善 其 比 容 量 和 循环 性 能.1 实 验 部 分1.1 原 料 和 仪 器L iNO3(AR,99%)、Mn(NO3)2(AR,50%)、Mn(CH3COO)24H2O(AR,99%)、Nd(NO3)36H2O(AR,99%),阿 拉 丁 试 剂(上 海)有 限 公 司;无水 乙 醇(AR),国 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司;Supe r-P(AR),瑞
12、士 特 密 高TIMCAL公 司;LA132水 性 粘结 剂,成 都 茵 地 乐 科 技 有 限 公 司.电 化 学 工 作 站(CHI 604E),上 海 辰 华 仪 器 有 限公 司;电 化 学 工 作 站(ZF-100),上 海 正 方 电 子 电 器有 限 公 司;LAND电 池 测 试 系 统(CT2001A),武 汉市 蓝 电 电 子 有 限 公 司;箱 式 马 弗 炉(KFH00),南 京博 蕴 通 仪 器 科 技 有 限 公 司;扫 描 电 子 显 微 镜(JSM-6700F),日 本 电 子 株 式 会 社;X射 线 衍 射 仪(D/Max-2400),日 本 理 学 公 司
13、.1.2 材 料 的 制 备按 一 定 物 质 的 量 比 称 取 硝 酸 锂、硝 酸 锰 溶 液、四水 合 乙 酸 锰、六 水 合 硝 酸 钕 放 入200mL的 蒸 发 皿中,原 料 中NO-3/CH3COO-比 例 为32.用 乙 醇 作溶 剂 和 分 散 剂,待 原 料 充 分 溶 解 后 移 至 电 热 套 中 于80搅 拌 至 溶 胶 溶 液,升 温 到180发 生 自 蔓 延 燃烧 过 程,得 到 蓬 松 的 灰 烬.将 灰 烬 研 磨 后 放 入 马 弗 炉于700下 煅 烧8h,得 到L iMn 1.99Nd 0.01O4正 极 材料(简 称LMNO).在 相 同 的 实 验
14、 条 件 下 制 备L iMn 2O4(简 称LMO).1.3 电 池 组 装按 质 量 比811称 取 活 性 物 质、Supe rP和LA132水 性 粘 接 剂 置 于 玛 瑙 研 钵 中,以 无 水 乙 醇 作分 散 剂,混 合 研 磨 后 将 浆 料 均 匀 地 涂 布 于 厚 度 为20m的 铝 箔 上,室 温 下 晾 干 后 用 圆 形 打 孔 器 制 成 直径 为12mm的 圆 形 正 极 片.然 后 以 金 属 锂 片 为 负极,使 用Ce l l ga rd-2400型 聚 丙 烯 膜 为 隔 膜,电 解 液为1.0mo l/LL i PF 6 碳 酸 乙 烯 酯(EC)+
15、碳 酸 甲 乙酯(EMC)+碳 酸 二 乙 酯(DEC)m(EC)m(EMC)m(DEC)=111,在 充 满 高 纯 氩 气的 手 套 箱 中 装 配 成CR2032型 扣 式 电 池.1.4 电 化 学 性 能 测 试 和 表 征通 过 采 用X射 线 衍 射(XRD)在10 90 范 围内 分 析LMO和LNMO的 晶 体 结 构,以Cu-K靶为 辐 射 源(=0.15418nm),工 作 电 压 为40kV,扫描 速 率 为10()/mi n,扫 描 电 子 显 微 镜(SEM)分 析样 品 的 微 观 形 貌.对 组 装 完 成 的CR2032型 纽 扣 电池 在 室 温 下 用LA
16、ND电 池 测 试 系 统(CT2001A)进行 充 放 电 性 能 测 试,测 试 电 压 在3.34.4V(v s.L i/L i+).采 用 电 化 学 工 作 站(CHI 604E)对 电 池 进 行 电化 学 阻 抗 谱(EI S)测 试,测 试 频 率 为0.011105Hz,振 幅 为0.01V.采 用ZF-100型 电 化 学 工 作 站 对电 池 进 行 循 环 伏 安 测 试,扫 描 速 率 为0.1mV/s,电 压范 围 为3.34.4V.2 结 果 讨 论2.1 晶 体 结 构 分 析图1是LMO和LMNO的XRD谱 图,从 图1可 知LMO和LMNO的XRD图 相 似
17、,属 于Fd-3m空 间 群 17,与 尖 晶 石 锰 酸 锂 标 准 卡 片JCPDS-70-3607的8个 特 征 峰 完 全 相 符.LMNO在2 为18.66、36.19、37.85、44.01、48.17、58.24、63.97 和65.28 时,分 别 对 应(111)、(311)、(222)、(400)、(331)、(511)、(440)和(531)晶 面.根 据 谢 乐 公 式:D=K co s 其 中:D为 晶 粒 垂 直 于 晶 面 方 向 的 平 均 厚 度,nm;K为Sche r r e r常 数,取0.9;为X射 线 波 长,=0.15406nm,为 衍 射 峰 半
18、高 宽 度,r ad;为 布 拉 格衍 射 角,r ad.计 算 得 出LMO和LMNO的 晶 粒 尺 寸 分 别 为28.9、21.1nm,LMNO晶 粒 尺 寸 较 小.LMNO没 有杂 质 相 且 衍 射 峰 非 常 尖 锐,说 明Nd3+均 匀 地 替 代 了部 分Mn3+,LMNO仍 是 尖 晶 石 晶 体 结 构 的 锰 酸 锂.图1 L M O和L M N O的X R D衍 射 图F i g.1 X R D p a t t e r n s o f L M O a n d L M N O2.2 晶 体 形 貌 分 析图2为LMO和LMNO扫 描 电 镜 图 和 粒 径 分布 图.由
19、 图2a表 明,LMO颗 粒 呈 多 面 体 状 且 颗 粒 之0 7 兰 州 理 工 大 学 学 报 第49卷间 存 在 间 隙,由 图2b可 知 颗 粒 集 中 在110220nm之 间;图2c表 明,LMNO是 类 球 状 且 分 布 不 规 则 的颗 粒,由 图2d可 知 颗 粒 主 要 集 中 在4070nm.前 者明 显 大 于 后 者.说 明 钕 离 子 掺 杂 能 减 小LMO颗 粒 的粒 径.可 能 原 因 是,Nd3+半 径 远 大 于Mn3+半 径,Nd3+图2 L M O和L M N O的S E M和 粒 径 分 布 图F i g.2 S E M i m a g e s
20、 a n d p a r t i c l e s i z e d i s t r i b u t i o n i m a g e s o fL M O a n d L M N O取 代Mn3+,破 坏 了 原 有 晶 体 的 周 期 性 排 列,从 而 形成 纳 米 颗 粒.纳 米 颗 粒 有 利 于L i+在 材 料 内 的 扩 散.所以,LMNO应 该 具 有 更 好 的 电 化 学 性 能.3 电 化 学 性 能 分 析图3为LMO和LMNO的 首 次 充 放 电 曲 线 图.从 图3中 可 知,样 品 充 放 电 曲 线 图 包 括 两 个 明 显 的平 台,分 别 位 于3.87V和
21、4.12V左 右,这 是 尖 晶 石L iMn 2O4氧 化 还 原 的 典 型 特 征,一 定 程 度 上 表 明LMNO具 有 完 美 的 尖 晶 石 锰 酸 锂 结 构,Nd3+均 匀地 部 分 取 代Mn3+.LMNO和LMO在0.2C下 放 电比 容 量 分 别 是125.6、122.0mAhg-1,说 明 钕 离 子的 掺 杂 明 显 提 高 了 锰 酸 锂 的 首 次 放 电 比 容 量.图3 L M O和L M N O首 次 的 充 放 电 图F i g.3 T h e f i r s t c h a r g e a n d d i s c h a r g e d i a g
22、r a m o f L M Oa n d L M N O图4为LMO和LMNO在 不 同 倍 率 下 的 充 放 电 曲线 图.在0.2、0.5、1、2和4C倍 率 下,LMO放 电 比 容 量 分别 为1 2 2.0、1 0 4.4、8 9.6、7 6.5、7 6.1mAhg-1;LMNO放电 比 容 量 分 别 为125.6、124.6、123.6、118、111mAhg-1.然 后 返 回 在0.2C倍 率 下 测 试,LMO和LMNO放电 比 容 量 分 别 为1 0 4.2、1 2 0.5mAhg-1.图4 L M O和L M N O在 不 同 倍 率 下 的 充 放 电 曲 线 图
23、F i g.4 C h a r g i n g a n d d i s c h a r g i n g c u r v e s o f L M O a n d L M N Oa t d i f f e r e n t r a t e s1 7 第1期 张 庆 堂 等:钕 离 子 掺 杂 锰 酸 锂 纳 米 颗 粒 的 自 蔓 延 燃 烧 制 备 与 性 能 研 究 在 不 同 的 倍 率 下,LMNO的 比 容 量 都 高 于LMO的比 容 量,说 明LMNO具 有 良 好 的 大 倍 率 充 放 电 性能.可 能 的 原 因 是:LMNO是 纳 米 颗 粒,L i+在LM-NO晶 体 中 扩
24、 散 距 离 短,有 利 于 实 现 大 倍 率 充 放 电.图5是LMO和LMNO样 品 在1C倍 率 下 的 循环 性 能 图,LMNO首 次 和 循 环100次 后 放 电 比 容 量分 别 为118.4、110.4mAhg-1,容 量 保 持 率 为93.2%,LMO首 次 和 循 环100次 后 放 电 比 容 量 分 别为91.5、82.6mAhg-1,容 量 保 持 率 为90.2%.在1C倍 率 下 循 环,LMNO具 有 较 高 的 比 容 量 和 较 好的 循 环 稳 定 性.可 能 的 原 因 是 钕 离 子 掺 杂 减 少 了Mn3+的 含 量,很 大 程 度 上 抑
25、制 了J ahn-Te l l e r效 应,LMNO在 充 放 电 过 程 中 的 结 构 稳 定.图5 L M O和L M N O样 品 在1 C下 循 环 性 能 图F i g.5 C y c l e p e r f o r m a n c e d i a g r a m o f L M O a n d L M N Os a m p l e s a t 1 C图6为LMO和LMNO的CV曲 线,扫 描 速 率为0.1mV/s,工 作 电 压 为3.34.4V.从 图 中 可 知,由 于L i+的 脱 出 和 嵌 入 是 分 两 步 进 行,因 此 呈 现 两对 氧 化 还 原 峰,与 文
26、 献18 描 述 一 致,LMNO和LMO脱 锂(充 电)过 程 都 分 为 两 步:即L iMn 2O4先脱 出0.5mo lL i+变 为L i 0.5Mn 2O4,L i 0.5Mn 2O4再 脱出0.25mo lL i+变 为L i 0.25Mn 2O4,与 图3中 的 充 电平 台 相 对 应.嵌 锂 过 程 与 之 相 反.LMNO样 品 的CV曲 线 具 有 尖 锐 的 氧 化 还 原 峰,且 峰 面 积 比LMO大,说 明LMNO具 有 更 高 的 充 放 电 比 容 量,与 充 放 电曲 线 图 结 论 一 致.图7为LMO和LMNO的EI S曲 线.EI S曲 线是 由 高
27、、中 频 区 的 一 个 半 圆 和 低 频 区 的 一 条 斜 线 组成.半 圆 在Z 轴 高 频 区 上 截 距 的 大 小 与 电 解 液 阻 抗有 关,而 且 半 圆 在Z轴 中 频 区 上 的 截 距 可 以 直 接 反应 在 材 料 在 表 面 电 荷 转 移 阻 抗 的 大 小(Rc t).LMNO和LMO的 半 圆 在Z轴 高 频 区 上 的 截 距 分 别 是4.5、4.9,LMNO和LMO的 半 圆 在Z轴 中 频 区 上 的截 距 分 别 是226、538,LMNO的 电 解 液 阻 抗 和 电荷 转 移 阻 抗 均 较 小,有 利 于 降 低 其 在 充 放 电 过 程
28、 中的 极 化.图6 L M O和L M N O在0.1 m V/s扫 描 速 率 下 的 循 环 伏安 测 试(C V)曲 线F i g.6 C y c l i c v o l t a m m e t r y d i a g r a m o f L M O a n d L M N O a tr a t e o f 0.1 m V/s图7 L M O和L M N O的E I S曲 线F i g.7 E I S c u r v e s o f L M O a n d L M N O4 结 论本 文 采 用 自 蔓 延 燃 烧 法 制 备 了LMO和LM-NO两 种 正 极 材 料,通 过XRD、
29、SEM、CV等 表 征 分析 了 材 料 的 晶 体 结 构、微 观 形 貌 和 电 化 学 性 能.XRD衍 射 图 表 明 钕 离 子 的 掺 杂 不 改 变 锰 酸 锂 尖 晶 石 结构.扫 描 电 镜 和 粒 径 分 布 分 析 表 明,LMO的 颗 粒 粒径 集 中 在110220nm之 间,LMNO的 颗 粒 粒 径 主要 集 中 在4070nm之 间,前 者 的 粒 径 明 显 大 于 后者.颗 粒 尺 寸 减 小,缩 短 了L i+的 扩 散 路 径,提 高 材料 的 电 化 学 性 能.LMNO在0.2C倍 率 下 放 电 比 容量 高 达125.6mAhg-1;在1C倍 率
30、 下 循 环100次后 的 容 量 保 持 率 为93.2%.2 7 兰 州 理 工 大 学 学 报 第49卷参 考 文 献:1 YANGZ,J IANGY,XUHH,e t a l.Hi gh-pe r f o rmanc epo r ousnano s c a l edL iMn 2O4p r epa r edbypo l yme r-a s s i s t eds o l-ge lme t hodJ.El e c t r o ch imi c aAc t a,2013,106(9):63-68.2 张 庆 堂,白 永 保,马 延 会,等.金 属Ni 和NiO 纳 米 颗 粒 复 合 结
31、构的 制 备 与 储 锂 性 能 J.兰 州 理 工 大 学 学 报,2020,46(6):72-76.3 KASTINA.Range so fapp l i c ab i l i t yo fas o l a r-ba t t e r yc a rwi t hs i ng l eanddoub l es o l a r-t r a i l e r sJ.So l a rEne r gy,2017,144:619-628.4 KALMAKOVVA,ANDREEVAA,SALIMONENKOGN.Deve l opmen to ff o rmu l as t uden te l e c t r
32、i cc a rba t t e r yde s i gnp r o-c edur eJ.Pr o c ed i aEng i ne e r i ng,2016,150:1391-1395.5 汤 富 领,颉 小 龙,王 晓 梅,等.碳 纳 米 管 辅 助 溶 液 燃 烧 法 合 成 超细 颗 粒L iMn 2O4J.兰 州 理 工 大 学 学 报,2016,42(4):1-5.6 ZHOUHT,WANS,HECX,e t a l.Imp r ovede l e c t r o chemi c a lpe r f o rmanc eo fsp i ne lL iMn 2O4i ns i t u
33、c oa t edwi t hg r aphene-l i kemembr aneJ.J our na lo fPowe rSour c e s,2014,247:721-728.7 ZHANGQT,XIEXL,FANWF,e t a l.L i t h i umpo l ya c r y l a t e-c oa t edL iMn 2O4c a t hodema t e r i a l swi t hexc e l l en tpe r f o rmanc ef o rl i t h i umi onba t t e r i e sJ.I on i c s,2016,22(12):2273
34、-2280.8 ZHAOHY,NIEYF,LIYF,e t a l.Low-c o s tande c o-f r i end l ys yn t he s i so fo c t ahed r a lL iMn 2O4c a t hodema t e r i a lwi t hexc e l-l en te l e c t r o chemi c a lpe r f o rmanc eJ.Ce r ami c sI n t e r na t i ona l,2019,45(14):17183-17191.9 SUNXR,XIAORJ,YUXQ,e t a l.F i r s t-p r i
35、nc i p l e ss imu l a-t i onsf o rt hesur f a c eevo l u t i onandMnd i s s o l u t i oni nt hef u l l yde l i t h i a t edsp i ne lL iMn 2O4J.Langmu i r,2021,37(17):5252-5259.10 LLUSCOA,GRAGEDAM,USHAKS.Ki ne t i candt he rmo-dynami cs t ud i e sons yn t he s i so fMg-dopedL iMn 2O4nanopa r-t i c l
36、e sJ.Nanoma t e r i a l s,2020,10(7):115-118.11 CAIZF,MAYZ,HUANGXN,e t a l.Hi ghe l e c t r o chemi c a ls t ab i l i t yAl-dopedsp i ne lL iMn 2O4c a t hodema t e r i a lf o rL i-i onba t t e r i e sJ.J our na lo fEne r gyS t o r age,2020,27(C):1-8.12 LIUHQ,TIANRY,J IANGY,e t a l.Ont hed r a s t i
37、c a l l yim-p r ovedpe r f o rmanc eo fFe-dopedL iMn 2O4nanopa r t i c l e sp r e-pa r edbyaf a c i l es o l u t i on-ge l a t i onr ou t eJ.El e c t r o ch imi c aAc t a,2015,180:138-146.13 WANGM,YANGM,ZHAOXY,e t a l.Sp i n e lL iMn(2-x)S i xO4(x1)t hr oughS i4+subs t i t u t i ona sapo t en t i a
38、lc a t hodema t e-r i a lf o rl i t h i um-i onba t t e r i e sJ.Sc i enc eCh i naMa t e r i a l s,2016,59(7):558-566.14 XUJ,YUZH,YANGY,e t a l.Yt t r i um-dopedL iMn 2O4sphe r e swi t hl ongc yc l el i f ea sL i t h i um-I onba t t e r yc a t hodeJ.J our na lo fMa t e r i a l sSc i enc e,2019,30(21
39、):19450-19456.15 LIANGXH,ZENGSB.Re s e a r chong r apheme-c oa t edL iMn 2O4dop i ngLa3+a sc a t hodema t e r i a lJ.I nd i anChemi c a lSo c i-e t y,2014,91(11):2035-2040.16 KHEDRAM,ABOU-SEKKINAMM,EI-METWALYFG.Syn t he s i ss t r uc t ur e,ande l e c t r o chemi s t r yo fSm-mod i f i edL iMn 2O4c
40、a t hodema t e r i a l sf o rl i t h i um-i onba t t e r i e sJ.J our-na lo fEl e c t r on i cMa t e r i a l s,2013,42(6):1275-1281.17 LUJ,ZHOUCF,LIUZW,e t a l.L iMn 2O4c a t hodema t e r i a l swi t hl a r gepo r ouss t r uc t ur eandr ad i a li n t e r i o rchanne l sf o rl i t h i umi onba t t e r i e sJ.El e c t r o ch imi c aAc t a,2016,212:553-560.18 刘 培 松,宋 利 君,黄 朝 连,等.锰 源 对 尖 晶 石L iMn 2O4高 温 性能 的 影 响J.无 机 化 学 学 报,2023,39(1):55-62.3 7 第1期 张 庆 堂 等:钕 离 子 掺 杂 锰 酸 锂 纳 米 颗 粒 的 自 蔓 延 燃 烧 制 备 与 性 能 研 究
