1、大荨麻根、茎叶乙醇提取物化学成分的GCMS 研究第 26 卷第 3 期2006 年 5 月 JOUR.OF浙江林业科技ZHEANGFOR.SCI.TECHV01.26NO.3May,2006文章编号:10013776(2006)03 003103大荨麻根,茎叶乙醇提取物化学成分的 GC/MS 研究钱华,高智慧,王国英 2,王衍彬,柏明娥,洪利兴(1.浙江省林业科学研究院,浙江杭州 310023;2.浙江省天台县林业特产局 ,浙江天台 317200)摘要:利用气相色谱一质谱联用技术对大荨麻根,茎叶乙醇提取物化学成分进行分析,结果表明,茎叶醇提物的19 种化学成分主要以脂肪酸及其衍生物,硼烷配合物
2、,杂环类化合物为主,其含量分别为 51.05%,21.19%,13.18%,其中医药化工原料中间体残留物占 52.51%;根醇提物的 17 种化学成分主要以脂肪酸及其衍生物,杂环类化合物,烃类化合物为主,分别含 50.77%,30.71%,10.62%,其中农药残留物占 29.68%.关键词:大荨麻;乙醇提取物;化学成分;气相色谱一质谱法中图分类号:s567.2 文献标识码:A大荨麻(Urticadioica)为荨麻科(Urticaceae)多年生草本植物,广泛分布于欧洲,非洲,亚洲,澳大利亚,南,北美洲.在我国又称其为异株荨麻或“钱麻“ 并用作传统药物 ,治疗中风不语,咳嗽痰多,小儿惊风,主
3、要分布在西藏西部,青海和新疆西部等地区.大荨麻制剂在国外,特别是在德国已被广泛应用于治疗良性前列腺肥大(BPH)和风湿病.现有研究已从大荨麻的醇提物和水提物中分离出约 90 种化合物,包括甘油硬脂酸酯,三萜酸,香豆素,简单酚,木脂素,神经酰胺及羟基脂肪酸,有机酸,多糖,植物凝集素等 n1.我们利用气相色谱一质谱联用技术(GC/MS)对从德国引种栽培的大荨麻根及茎叶乙醇提取物进行定性定量研究,以观察大荨麻植物中化学成分的种类和含量情况.1 材料与方法1.1 仪器与材料HP6890C/5973MSD 气一质联用分析仪(安捷伦科技有限公司),附 G1701BA-B.01.00.ChernStatio
4、n 软件,G1033A,D.01.00NIST98 标准质谱检索库.大荨麻根及茎叶材料由浙江省天台县圃前大荨麻引种栽培试验基地提供,均为当年生植株地上部分茎叶和地下部分的根系,采挖后将材料用清水洗净,晒干后粉碎过 80 目筛,备用.1.2 样品处理分别取 50g 大荨麻根及茎叶的粉碎样品,置于 250ml 圆底烧瓶中,加入 95%酒精150ml,经索氏提取器回流提取 30min,过滤,将滤渣如上述方法重复提取 2 次,然后将 3 次滤液合并,并经减压浓缩为浸膏;取该浸膏少许用 95%酒精溶解成澄清的乙醇饱和溶液,置于冰箱中备用.1.3 样品分析1.3.1 色谱条件色谱柱:HP.5MS,5%苯甲
5、基聚硅氧烷弹性石英毛细管柱(30mX0.25millx0.25m),进样口温度:260,柱室温度:初始温度 80(3min),以 8C/min 升温速率升至 260(保持 30min),载收稿日期:20060211;修回日期:20060330基金项目:国家林业局“948“项目:高效肥药两用植物大荨麻的引进(编号:2000 0435)作者简介:钱华(1959 一), 男 ,浙江上虞人,副研究员,从事植物药与植物化学研究.32 浙江林业科技 26 卷气:高纯氦气,柱前压 71kPa,流速 lml/min,分流比 15:1.1.3.2 质谱条件接口温度:28oc;电离方式:EI;电子能量 :70eV
6、;离子源温度 23oc;四极杆温度 15oc,调谐方式:标准调谐;质量扫描方式:SCAN; 溶剂延迟:3min;扫描范围:50550amu;电子倍增器电压:1635V.2 结果分析图 1,图 2 为大荨麻根及茎叶提取物的乙醇饱和溶液总离子流色谱图.Tjme 一 4.006.008.0010.0012.0014.00图 1 大荨麻弄艮乙醇提取物总离子流色谱8童主16OooO14OooO12OooO1ooOoo8OooO6OooO400o0200o0lM.I.Tjme_+5.oo6.oo7.oo8.oo9.oo1O.oo11.oo12.oo图 2 大荨麻茎,叶乙醇提取物总离子流色谱将图 1,图 2
7、 中分离出的各组分提取质谱图,用 NIST98 标准谱库检索和相关文献资料查阅,分别确认了 19种(茎叶 )及 17 种(根)化学成分 ,并用气相色谱面积归一化定量法计算出各种成分的相对质量分数,其定性定量结果见表 1.表 1 大荨麻茎叶和根乙醇提取物的主要化学成分序号 Area/%名称 (茎叶)序号 Area/%名称(根)121.19 儿茶酚硼烷 15.28 四氢一 6 一丙基一 2H 一吡喃一 2.酮(敌拿鼠)23.344 一羟基一 2 一甲氧基苯醛 21.O26 一甲氧基香豆满一 5 一醇一 3 一酮(氯杀鼠灵)31.73 丁二醛肟 34.73 环十四烷40.75 十四烷酸 43.96
8、反_4 一羟基一 3 一甲基十一烷酸51.321-二十烷基酸 55.6O14.甲基.3.羟基十五烷酸61.94 反,反一 2,3 一二乙基一甲氧基苯酚 63.569,10 一二氢一 1 一甲基一菲711.45n 一十六烷酸 732.32 棕榈酸83.407-,-11 一十六烷酸 85.722 一氯_4 一乙氨基一 6 一异丙氨基.1,3,5.三嗪(阿特拉津)92.974-(3 一羟基一 1.丙烯基).2.苯酚 92.33 邻苯二甲酸二丁酯1O1.351 一十八碳醇 1O4.oo 环十六烷111.7O2.(1.苯甲基).1. 哌啶羰醛 111.8O16.甲基.丁基.十七烷酸122.61 邻苯二甲
9、酸二丁酯 125.O8 丁基一 1,2 一苯二甲酸136.92(E)一十八碳.9.烯酸 137.o9(E)一 9 一十八酸1422.14(z,z)一 9,12 一十八碳二烯酸 141.892,3 一二甲基一 1,3 一丁二烯153.O52 一氨基一 6 一甲氧基吡啶 156.56N 一乙基一 1,3,5 一三嗪一 2,4 一二胺(特丁津)165.0711,14,17.二十碳三烯酸甲酯 168.572 精丁氨基-4-乙氨基.6 甲硫基一 s 一三嗪(去草净 )172.92 咖啡因 172.532,2,4,4 一环二硅胺烷一四胺182.36z,Z-8,10-十六烷二烯 .1.醇乙酸酯193.782
10、,2,4,4.环二硅烷四胺从表 1 可知,大荨麻茎叶乙醇提取物的 19 种化学成分主要以脂肪酸及其衍生物,硼烷配合物,杂环类化合物为主,其含量分别为 51.05%,21.19%,13.18%.大荨麻根乙醇提取物的 17 种化学成分主要以脂肪酸及其衍生物,杂环类化合物,烃类化合物为主,分别为 50.77%,30.71%,10.62%.一一一一一一一一一一6554433221uu 暑弓 IIjo3 期钱华,等:大荨麻根,茎叶乙醇提取物化学成分的 GC/MS 研究 333 讨论分析结果表明,大荨麻茎叶及根的乙醇提取物中脂肪酸及其衍生物的种类和含量较高,其中茎叶中的不饱和脂肪酸(z,z).9,12.
11、十八碳二烯酸约占 22.14%,而根中饱和脂肪酸棕榈酸约占32.32%,两者在脂肪酸种类和结构组成上有明显差异.根据国外文献资料报道,大荨麻根中的(10E,12Z).9.羟基.10,12.十八碳二烯酸具有对芳香化酶的抑制活性【3】,而(z,z).9,12.十八碳二烯酸和 (E).十八碳.9.烯酸未见报道,其药理作用有待于进一步证实.另外,经引种栽培后大荨麻根的乙醇提取物部分主要为棕榈酸,尚未分离到十八碳二烯酸,这表明不同生长环境对大荨麻植物中化学成分的种类和组成具有一定的影响.进步分析表明,在大荨麻茎叶中,丁二醛肟,2.(1.苯甲基).1.哌啶羰醛,咖啡因,2,2,4,4.环二硅烷四胺等杂环类
12、化合物和硼烷配合物均为医药化工原料中间体残留物,约占其化合物总量的 52.51%.同样,在根中也含有多种灭鼠剂,除草剂类的农药残留物和医药化工原料中间体,如敌拿鼠,氯杀鼠灵,阿特拉津,特丁津,去草净等,占总量的 29.68%.说明立地土壤受到了比较严重的污染.究其原因,可能是由于以前在其它作物栽培过程中使用了各种灭鼠剂,除草剂等引起的,而其它化工原料中间体残留物,则可能由周边的医药化工生产企业的环境污染所造成的.因此,在大荨麻植物的引种栽培过程中,原植物生长环境的改变以及受土壤环境污染的危害,所产生的化学成分的改变和有害成分的增加,将是今后要解决的关键问题.参考文献:【1】B 伽出删,E,Mo
13、mzzoniP.UrticadioicaU 刀.Fitotcxapia,1997,518(5):387401.【2】NShKavtaradz,MDAlaniya,JNAneli.ChemicalcomponentsofUrticadioicagrowinginOorgiaJ.ChemistryofNaturalCompounds.2001.37(3):287289【3】KIUS,R,SpitellerG.PhenoliccompoundsfromrootsofUrticadioicaJ.Phy-tochem.,1990,29(5):16531656StudyonChemicalComponen
14、tsofEthanolExtractsfrOmRoot,StemandLeafofUrticadioicabyGC/MSQLM,Hua,GAOZhi-hui,WANGGuo.ying2,WANGYah-bin,BAIMinge,HONGLi.xhng(.ZhefiangForestryAcademy,Hangzhou310023,China;2.TiantaiForestrySpecialtyBureauof 刁蛔嗨 Tiantai317200.Chinas)Abstract:Analysisonchemicalcomponentsofextractsfromroot,stemandleafo
15、fUrticadioicabyGC/MSresultedthat19chemicalcomponentsofextractsfromstemandleafweremajoredbyfattyacidandderivatives,boranecomplex,heterocycliccompounds,taking51.05%,21.19%and13.18%,amongwhich52.51%ofintermediateresidueofmedicalrawmateria1.17chemicalcomponentsofextractsfromrootweremajoredbyfattyacidandderivatives,heterocycliccompounds,hydrocarboncompounds,taking50.77%,3O.71%and10.62%respectively,andamongwhich29.68%ofpesticideresidue.Keywords:Urticadioica;ethanolextract;chemicalcomponent;GC/MS
