1、前言重庆胜凯科技有限公司原料药出口基地项目原拟选址于合川市钓鱼城办事处思居村,经现场踏堪和调查,原选址周围敏感目标较多,且占用基本农田。我院认为该选址不尽合理,建议另行选址。我院将此建议反馈与建设单位、当地环保部门和当地政府后引起了高度重视。经比选和实地调查,对该项目的选址予以了调整。现拟选址于重庆市江城工业园区(合川)C-05-2地块建设(位置见图1,环境现状见图2)。重庆胜凯科技有限公司是重庆华邦制药有限公司旗下的一家控股公司。本期工程的主要产品有维甲酸类原料药(包括维A酸、维胺酯、异维A和)、百生肼(抗结核原料药)、盐酸左西替利嗪(抗过敏药物);二期工程还有他扎罗汀、格列美脲原料药(治疗
2、糖尿病药物)、制剂(主要为上述原料药的制剂)和中药提取,以满足出口的需要。维A酸原料药的全称为全反式维生素A酸,国外商品为ATRA,我国卫生部1990年版中国药典二部二册已收载本品原料标准,名称为维A酸。由维A酸原料药作为主要成分的维A酸胶嚢,最早主要用于皮肤及粘膜疾患治疗,对于急性早幼粒细胞白血病(M3)也有确切的疗效,且效果优于以往的单纯化疗及其它药物治疗,DIO(扩散性血管内凝血)发生率低,使用安全,对其它类型的白血病及肿瘤也有一定治疗作用,与其它药物配合使用还可用于骨髓增生异常综合症(MDS),同时还具有使用方便、安全等优点。维胺酯为维A酸衍生物,结构式近似全反式维A酸,作用机制与13
3、-顺维A酸及芳香维A酸较相似,但副作用较全反式维A酸轻。口服具有调节和控制上皮细胞分化与生长,抑制角化,减少皮脂分泌,抑制角质形成细胞的角化过程,使角化异常恢复正常,抑制痤疮丙酸菌的生长,并有调节免疫及抗炎作用。异维A是维A酸的衍生物,也是阿达帕林的主要组成部分。阿达帕林中的异维A酸突出的药理作用是明显抑制皮脂分泌,缩小皮脂腺体积,减少毛囊角化,还可导致痤疮丙酸杆菌密度降低,具有抗炎作用,它用于治疗痤疮,特别是难治的影响美容的嚢肿结节和聚合型损害疗效确切、独特,不良反应少。他扎罗汀也是维A酸的衍生物,用于治疗轻至中度斑状银屑病,促进损伤消退和愈合,而且疗效可保持较长时间。适合头皮和面部使用,患
4、者耐受性良好。百生肼的化学名称为对氨基水杨酸异胭肼,是抗结核药,对耐药结核菌有特殊疗效,对细胞内和细胞外结核菌都有杀灭作用,是一个安全有效的全效杀菌药,能迅速杀灭结核病菌,同时减少了耐药菌产生,降低了药物的毒性,临床用于复治与难治性结核病首选药。盐酸左西替利嗪是第一代抗组胺药物羟嗪的活性羧酸衍生物,临床主要用于防治过敏性鼻炎、慢性特发性荨麻疹、过敏性哮喘和特异性皮炎等疾病。格列美脲是第三代磺酰脲类长效抗糖尿病药,由于该药与受体的作用时间较短,使胰岛素分泌时间缩短,在一定程度上可克服胰岛细胞继发性衰竭,格列美脲具有高效、长效,用药量少、副作用小等优点。综上所述,拟建项目生产的品种均为市场潜力大的
5、新药和特药品种,其建设符合医药行业“十五”规划中发展优势原料药,努力扩大化学原料药出口,特别是高附加值产品的出口,积极参与国际市场竞争是医药行业实施主动“走出去”战略的要求,预期的经济效益将促进医药科技创新和新药产业化相结合,形成良性循环,有效促进西部地区医药产业的快速发展,为西部地区原料合成及制剂技术上水平作出更大的贡献。所以,拟建项目建设符合国家和地方的产业政策。2004年10月,我院接受重庆胜凯科技有限公司的委托后,安排专职人员深入现场踏勘调查收集资料,完成了编制环境影响评价大纲的前期工作,并在初步工程分析和环境影响识别的基础上,结合合川市城市总体规划及重庆市江城工业园区规划控制方案、重
6、庆市江城工业园区环境影响报告书、重庆市环境保护局渝(市)预审(2004)394号重庆市建设项目环境保护预审意见,编制完成了重庆胜凯科技有限公司原料药出口基地建设项目环境影响报告书。鉴于重庆市江城工业园区已进行了区域环评,且重庆市江城工业园区环境影响报告书已予批复,江城工业园区已基本实现“七通一平”,因此,本评价将充分利用评价成果开展评价,对水土保持、公众参与、环境质量现状评价等内容予以简化。由于二期工程的产品和规模尚不确定,本评价以一期工程为主,在污染治理等公用工程中考虑二期工程的需要,二期工程建设时,应另行评价。本报告书在编制过程中得到了重庆市环境保护局、合川市环保局、合川工业园区管委会及重
7、庆胜凯科技有限公司的大力支持,在此一并致谢!1总论1.1编制依据1.1.1环境保护法律法规及有关政策1、中华人民共和国环境保护法;2、中华人民共和国环境影响评价法;3、中华人民共和国水法;4、中华人民共和国水土保持法;5、中华人民共和国水污染防治法;6、中华人民共和国大气污染防治法;7、中华人民共和国清洁生产促进法;8、中华人民共和国安全生产法;9、国务院令第253号建设项目环境保护管理条例;10、国家环保总局14号令建设项目环境保护分类管理名录;11、国务院国发(1996)31号关于环境保护若干问题的决定;12、国务院国函19985号关于酸雨控制区和二氧化硫污染控制区有关问题的批复;13、国
8、务院国函2001147号关于长江三峡库区及上游水污染防治规划的批复;14、国家环保总局长江三峡库区及上游水污染防治规划;15、国家环保总局环控(1997)0232号关于推行清洁生产的若干意见;16、国家环保总局环发(2001)19号关于进一步加强建设项目环境保护管理工作的通知;17、国家环保总局环发20014号关于西部大开发中加强建设项目环境保护管理的若干意见;18、国家环境保护“十五”计划;19、国家环保总局、国家经济贸易委员会、对外贸易经济合作部、公安部发布的国家危险废物名录;20、国家环保总局、国家经济贸易委员会、科学技术部发布的危险废物污染防治技术政策;22、国家环保总局、国家经济贸易
9、委员会、科学技术部发布的危险化学品安全管理条例;23、常用化学危险品贮存通则(GBl5603-1995);24、化工部化劳发1992第677号化学危险品安全管理条例实施细则;25、国家经贸委国经贸产业20001105号关于加强易制毒化学品生产经营管理的通知;26、国家环保总局危险废物转移联单管理办法;27、国家环保局环发1999296号关于加强化学危险品管理的通知;28、国家经贸委国经贸资源20001015号关于加强工业企业节水工作的意见;29、国家经贸委国经贸资源20011017号关于印发“工业节水十五规划”的通知;30、国家经贸委国经贸行业20011125号关于发布“十五”工业结构调整规划
10、纲要的通知;31、国家经贸委令第14号工商投资领域制止重复建设目录(第一批);32、国家经贸委国经贸技术2002444号关于印发国家产业技术政策的通知;33、国家经贸委国经贸行业2002716号关于公布工业行业近期发展导向的通知;34、医药科学技术政策(2002-2010年);35、医药行业“十五”规划;36、重庆市长江三峡库区及其流域水污染防治条例;37、重庆市人民政府令126号重庆市环境噪声污染防治管理办法;38、重庆市人民政府“关于实施清洁能源工程的决定”;39、重庆市“关于实施新五管齐下净空措施的决定”;40、重庆市人民政府重府发199740号重庆市环境空气质量功能区划分规定;41、重
11、庆市人民政府渝府发199889号重庆市地面水域适用功能类别划分规定;42、重庆市人民政府渝府发199890号重庆市城市区域环境噪声标准适用区域划分规定;43、重庆市环境保护条例;44、重庆市环境保护“十五”计划;45、重庆市环境保护局渝环发2001556号关于下达“十五”污染物排放总量控制计划的通知;46、重庆市环境保护局渝环发2002145号关于“十五”污染物排放总量控制计划的补充通知;47、重庆市环境保护局渝环发200227号排污口规范化整治方案;48、重庆市环境保护局渝环发2003149号关于印发重庆市重点污染源自动监控装置管理办法(试行)的通知。1.1.2环境评价规范及参考资料1、国家
12、环保局颁发的环境影响评价技术导则(HJ/T2.12.3-93和HJ/T2.4-1995);2、参考资料:国家环保总局监督管理司化工、石化及医药行业建设项目环境影响评价1.1.3建设项目有关资料1、重庆胜凯科技有限公司原料药出口基地项目可行性研究报告;2、重庆市环保局渝(市)预审2004394号重庆市建设项目环境保护预审意见;3、重庆市江城工业园区环境影响报告书及其批复;4、重庆医药设计院与重庆胜凯科技有限公司签订的环评合同书。1.2评价总体构思、评价目的及评价原则1.2.1评价总体构思及评价目的本次评价为工业建设项目评价,拟建项目拟在重庆市江城工业园区(合川)C-05-2地块建设,重庆市江城工
13、业园区已进行了区域评价,从环境角度分析了内外环境对区域开发的可行性,并作了公众调查和影响预测,确定了开发区的排污总量,本评价对此将作简要的阐述。本评价工作拟结合重庆市江城工业园区区域规划、环境功能区划及入区条件的符合性开展评价工作。评价主体工程为:重庆胜凯科技有限公司原料药出口基地,其中包括新建原料药车间、辅助车间、办公楼及配套公用工程。评价结合环境监测、原料消耗,对新建工程的生产工艺、污染物排放、治理措施进行分析;在环境质量现状资料的基础上预测新建工程投产后对环境产生的影响程度和范围,同时论证环保措施的可行性,特别是本工程污水处理的可行性;以“清洁生产审计”的观点,全过程寻找清洁生产机会,在
14、可能的情况下提出进一步减轻污染、防止生态破坏的建议,促进企业贯彻“以防为主、防治结合、综合利用”的环境保护政策;确保拟建项目建成后符合园区总量控制要求,从环境保护角度对工程可行性做出明确结论,为管理部门决策、为建设单位环境管理提供科学依据。1.2.2评价原则(1)在环评工作中,贯彻执行“清洁生产”、“总量控制”、“达标排放”等环保政策法规。(2)坚持环评为工程建设服务的指导思想,注重环评的实用性、科学性,为企业提出科学合理的建议,促进经济建设与环境保护协调发展。1.3评价等级、评价范围、环境敏感点和保护目标1.3.1评价等级(1)地表水本项目废水主要来源于原料药车间产生的生产废水和生活污水。本
15、工程废水日排量为211.08立方米,水质复杂程度为复杂;地区水域嘉陵江,水质为类,地表水评价等级为三级。(2)环境空气本项目采用清洁燃料天然气,按锅炉烟气的排放量,仅需进行定性分析,但为定量评价生产车间苯、甲苯等有机溶剂和HCl的环境影响,故参照三级评价要求进行预测评价,本次大气环境影响评价等级为三级。(3)环境噪声由于新增噪声级低,噪声受影响人口少,故仅作定性分析。1.3.2评价范围(1)地表水环境评价范围项目排污口至嘉陵江下游3km范围内河段。(2)大气环境评价范围评价范围以生产车间为中心,周围4km2的范围。(3)环境噪声评价范围厂界范围。1.3.3环境敏感点拟建项目位于重庆市江城工业园
16、区(合川)C-05-2地块,北面为拟建的美国康华企业和待拆迁农户,南面有拟建的重大生物企业,东面为规划生态绿地,西面是拟建的韩国强人联发企业,西北面是荣军校。建设场地为工业用地,周围环境现状见图3。根据工程排污分析(以大气污染物和水污染物为主)和环境特征(有居住区,对大气环境和声学环境影响较敏感;嘉陵江对水污染敏感),确定主要大气、声学环境敏感点见表1-1。表1-1 原料药出口基地建设项目建设项目大气、噪声敏感点名称方位距离(m)备注荣军校WN500北面农户N1009户居民合川市的取水口在拟建项目排污口上游约6km,盐井镇的取水口在拟建项目排污口下游约20km,即拟建项目排污口位于饮用水源一级
17、保护区之外,水环境敏感目标为嘉陵江拟建项目排污口至下游5km范围内的河段。1.3.4环境保护目标重庆胜凯科技有限公司原料药出口基地建设项目的环境保护目标为:环境空气:不因拟建项目的建设而造成环境空气质量等级的降低,不影响对卫生防护距离外的居民生活质量。地表水:不对嘉陵江评价河段的水质造成污染。噪声:厂界噪声达标。废渣:废渣不对周围人群产生健康危害,不对嘉陵江水体产生影响。1.4评价内容及重点根据对重庆胜凯科技有限公司原料药出口基地项目生产工艺的分析,结合项目所在区域环境特征,本评价以地表水环境、大气环境影响预测、风险分析和污染治理措施为重点,对声学环境影响等不作重点评价。地表水环境评价:现状评
18、价采用单因子指数法评价,对重点污染物的影响预测采用模式预测法。大气环境评价:空气环境现状评价采用单因子指数法评价,对重点污染物的影响预测采用模式预测法,并确定卫生防护距离。风险分析:对原料药生产的污染风险、液体灌区的环境风险和废水处理设施非正常排放的环境风险等进行分析,并提出风险防范措施。污染治理措施:以水污染治理措施和大气污染治理措施为主,进行技术经济分析。声学环境评价:主要进行现状评价,对工程的环境影响仅进行简要分析。1.5评价因子(1)大气根据工程分析和环境质量现状确定现状评价因子为:SO2、TSP、苯、甲苯、HCl。环境影响评价因子为:苯、甲苯、HCl。(2)地表水根据嘉陵江评价河段水
19、环境质量状况,确定现状评价因子为:氨氮、COD、BOD5、TP、石油类。水环境影响评价因子为:COD、BOD5。(3)固体废弃物原料药生产车间产生废渣和残液,污水处理站产生污泥,另有生活垃圾,对固体废弃物的环境影响作定性分析。(4)噪声现状评价因子为等效连续A声级。对厂界噪声作影响评价分析,评价因子为等效连续A声级。1.6评价标准(1)环境质量标准:大气:执行环境空气质量标准(GB30951996)中二级标准;苯、氯化氢评价执行TJ36-79工业企业设计卫生标准;甲苯评价参照执行前苏联标准(CH-245-71),见表12。表1-2 环境空气质量标准 毫克/立方米(标准状态) 取值时间污染物小时
20、平均日平均年平均二氧化硫0.500.150.06TSP0.300.20二氧化氮0.240.120.08苯2.40.8/甲苯0.60.6/氯化氢0.050.015/地表水:执行地面水环境质量标准(GB38382002)类水域水质标准,见表13。表1-3 地表水环境质量标准 mg/L因子TPCODBOD5氨氮石油类标准值0.12041.00.05噪声:参照执行城市区域环境噪声标准(GB309693)中2类标准。即昼间60LeqdB(A)、夜间55LeqdB(A)。(2)环境污染物排放标准:废气:执行大气污染物排放标准(GB162971996)中二级标准及锅炉大气污染物排放标准(GB13271200
21、1)中燃气锅炉二类区标准,见表14、表1-5。表14 大气污染物综合排放标准(mg/m3)序号污染物最高允许排放浓度最高能许排放速率(kg/h)无组织排放监控浓度限值备注排气筒m二级1甲醇190155.112周界外浓度最高点GB16297-1996208.6302940502HCl100150.260.2周界外浓度最高点GB16297-1996200.43301.4402.63甲苯40153.12.4周界外浓度最高点GB16297-1996205.2301840304苯12150.50.2周界外浓度最高点GB16297-1996200.9302.9405.65二甲苯70151.01.2周界外浓
22、度最高点GB16297-1996201.7305.94010表1-5 锅炉大气污染物排放标准 mg/m3燃气锅炉烟尘SO2NOX烟气黑度(林格曼黑度,级)最低排放高度(米)5010040018废水:执行污水综合排放标准(GB89781996)中一级标准,见表16。表1-6 污水污染物排放标准 mg/L污染物pHCODBOD5SS氨氮总磷石油类标准值691002070150.510噪声:执行工业企业厂界噪声标准(GB1234890)中类标准,即昼间60dB(A),夜间55dB(A)。82建设项目概况与工程分析2.1项目基本情况2.1.1建设项目名称、地点、建设性质建设项目名称:重庆胜凯科技有限公
23、司原料药出口基地建设项目。建设地点:合川工业园区C-05-2地块。具体位置见图1。建设性质:新建。2.1.2项目组成及建设规模拟建项目的工程内容见下表2-1。建设规模见下表2-2。表2-1 工程内容 (总占地10公顷,总建筑面积62264.01m2)序号名 称层 数建筑面积(m2)备注a. 办公研发区13392.001职工食堂、活动中心及倒班宿舍2F(局部3F)3736.00本期2办公、质检和科研楼2F(局部3F)3736.00本期3情报中心及办公楼4F5920.00规划b. 生产区44259.801原料药车间1F(局部2F)12711.8预留5236m22综合制剂车间3F24420.00规划
24、3前处理及提取车间2F7128.00规划c. 辅助生产区6065.801危险品库(本期)1F2215.00预留1000m22原料库及变配电站1F1000.80本期3垃圾站1F90.00本期4污水处理站埋地2760.00本期d. 公用工程区1锅炉房1F728.00预留472m22泵房、机修车间1F540.00本期3储油罐埋地18.00本期4水池埋地165.00本期表2-2 建设规模序号名 称建 设 规 模备 注一多功能车间1维A酸3t/a各一条生产线2维胺酯3.5t/a3百生肼30t/a4异维A2.5t/a5盐酸左西替利嗪1.0t/a二阿维A车间1阿维A0.8t/a一条生产线三他扎罗汀车间1他扎
25、罗汀0.1t/a一条生产线2.1.3项目平面布置规划整个原料药出口基地按功能分为四个区域,包括办公研发区、生产区、辅助生产区、公用工程区。办公研发区厂前办公研发区位于场地北面,含职工食堂、活动中心、倒班宿舍、办公、质检、科研医药情报中心,厂前区有绿化屏障带,设有厂前广场、观赏水池等建筑小品及大片草坪。综合楼作为标志性建筑屹立在厂前区,并以入口广场与之相联,使行政具有一定的开放性,既起到统领全局的作用,又能与外界充分交流,形成新型、开放的办公体系。生产区生产区位于整个场地中部,根据生产建筑生产性质及洁净要求高低,结合建设场地风向及周围现状条件,西面布置原料药生产区,东面自北向南依次布置综合制剂车
26、间、前处理及提取车间,以减少相互干扰和污染。辅助生产区辅助生产区包括危险品库、原料库、变配电站、垃圾站、污水处理站。位于厂区南面下风向,靠近厂区边界,既靠近各生产车间,便于使用,缩短交通运输,又利于厂区安全管理,将污染干扰较大的垃圾站、污水处理站布置在整个厂南面下风向,以减少其对整个厂区的干扰和污染。公用工程区公用工程区包括锅炉房、机修车间、泵房、水池。结合场地风向、地形地势,布置于东南边下风向及地势较低地带,靠近厂区东面荣军路,既尽量靠近厂内负荷中心,又利于与厂区内各种管线与厂外城市各种管线的连接。平面布置满足生产工艺要求和流程合理,各生产环节衔接紧密,通道间距能满足运输和管线布置的条件,并
27、符合防火、抗震、安全、卫生、环保、噪声等规范和药品生产质量管理规范的要求,各类管线布置应顺而短,减少损失,节省能源,建筑形体整齐,节约了用地,有利于形成园林式原料药出口基地,平面布置合理。厂区总平面布置见图3。2.1.4公用工程消耗及供应工程完成后,公用系统消耗见表2-3。表2-3 公用系统消耗表名称日用量备注单位用量水m3463.9市政给水电KWh3000市政供电天然气m356003吨油气两用锅炉两台蒸汽t72冷冻KJ31.35万螺杆式冷水机组循环水m33800厂内循环水系统水、电、汽供应:拟建项目所在地有自来水,目前最大供应量为0.5万吨/天,水质、水量可满足拟建项目要求;园区已建成单电源
28、,双回路11万伏园区专用变电站一个,能满足企业用电需求;锅炉房采用两台3t/h的油气两用锅炉提供所需蒸汽,使用的主要燃料为天然气,备用燃料为轻柴油,园区已引入天然气,主管径160mm,供气量为17万m3/d,能满足本项目要求;冷冻和循环水由自建的冷冻和循环水系统提供。2.1.4主要技术经济指标本期工程的总投资9800万元,全部来源于企业自有资金和股市募集。项目建成达产后年销售收入11.5亿元,年均利润总额35004000万元,年均利税总额1800万元,具有较好的经济效益和社会效益。项目的投资利润率36%,投资利税率18%,财务内部收益率27.5%,财务净现值2009.5,投资回收期3.79年。
29、2.1.5劳动定员、生产班次、年生产天数本工程的劳动定员合计310人,各车间劳动定员及生产班次见表2-4。表2-4 劳动定员及生产班次表序号部 门班次人 数备 注1原料车间3班134维A酸年生产300天维胺酯年生产100天百生肼年生产300天左西年生产100天异维A年生产250天他扎罗汀年生产150天2办公及研发中心楼群1班150年工作日250天3原料产品库3班104锅炉房65其他10含门卫、危险品库、废水处理站等6合计3102.2工程分析2.2.1维A酸原料药(1)化学反应原理水解反应: 维A醋酸酯 维A氧化反应: 维A酸钠酸化反应: 维A酸其中,R= 氧化银回收:Ag + 2HNO3 Ag
30、NO3 + NO2+H2O2NO2+2NaOH NaNO2 + NaNO3+H2O2AgNO3 + 2NaOH Ag2O + NaNO3 + H2O(2)工艺流程框图(含产污环节)维A酸合成工艺流程见图21。(3)工艺流程简述a.维A酸粗品制备维生素A醋酸酯在碱性条件下水解为维A醇,维A醇在碱性条件下被氧化银氧化,生成维A酸钠,过滤去除反应生成的银,用硫酸酸化后生成维A酸,离心分离得维A酸粗湿品。b.维A酸的精制在反应罐中,用醋酸乙酯溶解维A酸粗品,并加入蒸馏水洗涤,通过精滤,去除不溶杂质,对维A酸醋酸乙酯溶液进行冷冻结晶,离心分离得维A酸精湿品,干燥得维A酸成品。(4)主要原辅料用量及性质维
31、A酸原料药车间主要原辅料用量及性质见下表25:表25 维A酸原料药车间主要原辅料用量、性质序号名称计算单位用量性质1维A醋酸酯t/a5.252硝酸银t/a0.24有毒,对皮肤有腐蚀性、氧化性3乙醇(95%)t/a10.35易燃4乙酸乙酯t/a8.55易燃,低毒,对粘膜有中度刺激和麻醉作用5硝酸(68%)t/a16.5高毒、强氧化,有强腐蚀性和刺激性6氢氧化钠t/a9.0有毒、有腐蚀性和刺激性7硫酸(98%)t/a1.65中毒、强氧化,有强腐蚀性17中国医药集团重庆医药设计院维A醋酸酯 NaOH 乙醇 水解反应氧化反应乙醇、氧化银 废气G1 维A酸钠 NaOH NO2 废水W1过滤乙醇 银、氧化
32、银 HNO3 NaOH酸化反应硫酸 氧化银(回收)乙醇(回用)自来水离心分离 母液回收废水W2 维A酸粗湿品溶解、洗涤、精滤 醋酸乙酯G2醋酸乙酯 固体杂质S1蒸馏水 废水W3 维A酸醋酸乙酯溶液冷冻结晶 母液 套用 醋酸乙酯(回用)离心分离醋酸乙酯 离心母液 母液回收 废液S2干燥 水蒸汽、醋酸乙酯蒸汽G3包装 另有设备清洗废水W4成品 三十万级洁净区 加下划线部份为排污图2-1维A酸合成工艺流程及排污流程(5)主要设备维A酸原料药车间主要设备表见下表26:表2-6 维A酸原料药主要设备表序号名称规格数量材质1水解反应罐V=500L1搪玻璃2氧化罐V=500L2搪玻璃3过滤器V=200L1不
33、锈钢4酸化罐V=1000L1搪玻璃5离心机SS6004不锈钢6贮罐V=1000L2不锈钢7离心泵25F1-25A3不锈钢8溶解罐V=500L1搪玻璃9冷冻结晶罐V=500L1搪玻璃10蒸馏釜V=1000L1搪玻璃11蒸馏塔30060001不锈钢12冷凝器40030001不锈钢13接受罐80010002不锈钢14干燥箱SHZ1不锈钢15尾气吸收塔1玻璃钢(6)物料平衡A.银氧化及氧化银回收物料平衡见图2-2,(以批生产34.8kg氧化银计算,每天生产1批,年生产300天,三废中污染物以100%计)。 吸收尾气(含NO2 0.3)NaOH(95%)11.9 NO2 13.3Ag+ 0.5氧化反应9
34、9.4HNO3(68%)54.0NaNO3 37.2银及氧化银32.5 废水76.6 NaNO2 9.8NaOH(95%)12.2 水及杂质 29.1AgNO30.7 氧化银34.8图2-2 氧化银回收生产物料平衡图(单位:kg/d)B.维A酸原料药生产物料平衡见图2-3(以批投料17.5kgVA酯结晶计算,每天生产1批,年生产300天,三废中污染物以100%计)。维A酸醋酸酯17.5 NaOH 5.6水解氧化反应液247.9乙醇(95%) 177.5蒸馏水 12.5回收银及氧化银32.5氧化银 34.8乙醇25.6母液505.4,其中回收乙醇143,余362.4进废水维A酸钠溶液215.4醋
35、酸钠4.38酸化反应液542.9自来水 300硫酸钠6.12 维A酸4.1稀硫酸(20%)27.5水及杂质322.2维A酸粗湿品(含水60%)37.5 溶解及精滤284.1醋酸乙酯 146.6 醋酸乙酯11.3 (挥发占1.6) 废水水及杂质109.6蒸馏水 100 121.6 维A酸0.7冷冻离心干燥173.8 醋酸乙酯挥发7.5醋酸乙酯 11.3 (其中回收4.5,损失3.5) 维A酸1.2母液156.3,其中,回收醋酸乙酯10 醋酸乙酯124.5,余31.8 水及杂质20.6 维A酸干成品10图2-3 维A酸原料药生产物料平衡图(单位:kg/d)C.物料平衡结果分析:结合物料平衡图和反应
36、方程式可以看出,本流程以维A酯计算的总收率为59.4%,乙酸乙酯的综合利用率为82%。物料损耗部份源于容器粘附、中转输送损失和干燥过程中水分蒸发外,大部份是因为反应过程中产生了大量的反应母液(以下统称母液)和一定量的废水、废渣排放。其中以酸化反应母液量最大,母液成份主要为乙醇、维A酸等有机物和钠盐等无机物和水,呈酸性,生产每吨产品,产生43.9吨酸化母液,可回收乙醇14.3吨,其余进入废水系统;其次是精制废水,主要有机物是乙酸乙酯、维A酸等,生产每吨产品,产生12.2吨精制废水。精制产生的醋酸乙酯母液套用一次后,用于分馏回收醋酸乙酯,回收产品回用于精制工艺。同时,从工艺流程可以看出,在工艺设计
37、中考虑了物质循环(银回收、母液套用、分馏回收),综合利用率高,工艺较先进。D.银的流失转化分析从物料平衡可以看出,银以硝酸银的形式进入流程,但不进入产品,工艺过程中银的损耗源于以不溶物状态进入固废或以溶于水的状态进入废水,其中,含Ag浓度最大的废水是氧化银回收过程中产生的废水,其次是酸化反应母液,其余废水中基本不含Ag,整个工艺过程中,氧化银的投加量为34.8kg/d(银32.4kg/d),银的损耗量为0.5kg/d,利用率为98.5%。在氧化银回收过程中,银存在的状态有单质银和氧化银和硝酸银,其中单质银和氧化银均难溶于水,废水中含有少量的硝酸银。在酸化反应母液中银主要以硫酸银的形式存在。由于
38、废水中的Ag属第一类污染物,其车间排放口浓度不得大于0.5mg/L,所以在氧化银回收废水和酸化反应母液中加入NaCl,使水中的Ag+形成极难溶于水的AgCl沉淀,再次回收银。根据AgCl的溶度积(Ksp,AgCl为1.81010)计算,AgCl沉淀的产生量为0.664kg/d,处理后通过废水进入环境的银为0.64g/d。(7)污染物排放分析维A酸车间生产工艺过程中的“三废”排放点及源强见图2-1图2-3工艺流程、排污流程图及物料平衡图。A.废水排放情况维A酸生产工艺过程中产生的工艺废水包括工艺过程排污水(主要为精制废水、氧化银回收废水)、设备清洗水、地面冲洗水等。按一般情况,假定生产过程中物料损耗的95%的进入工艺直接排污中,另有5%进入洗水中,则根据物料衡算,工艺过程中生产废水产生量为0.56t/d,COD产生量约84kg/d,Na+产生量约16.5kg/d,排入污水管网;清洗废水:设备清洗废水根据反应容器和贮存、中转容器容积计算,每次清洗废水量9立方米,一天清洗一次,则设备清洗废水产生量为9t/d;地面冲洗水根据车间面积确定(洁净区不考虑冲洗水,仅计算洁具间排水),按每平方米2L/次计,每天冲洗一次,废水产生量1.8t/d。即清洗废水10.8立方米,按生产过程中物料损耗的5%的进入洗水中,根据物料衡算结果得,COD产生量约5.5kg/d;另考虑10%的未预计排水,约1.1