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掺铜介孔碳活化过硫酸氢盐高效降解双酚a.doc

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资源描述

1、掺铜介孔碳活化过硫酸氢盐高效降解双酚 A 刘曼 李一兵 王彦斌 赵旭 河北工业大学土木与交通学院 中国科学院生态环境研究中心环境水质学国家重点实验室 摘 要: 采用蒸发诱导自组装的方法制备了掺铜有序介孔碳复合催化剂 (Cu-OMC) , 开展了 Cu-OMC 活化过硫酸氢钾 (PMS) 氧化降解双酚 A 研究.研究结果显示, Cu-OMC 可高效活化 PMS 进而有效降解双酚 A, 在催化剂投加量 0.1g/L、PMS 浓度0.5mmol/L 的反应条件下, 60min 内对 20mg/L 的双酚 A 去除率可达 91%.在pH=311 范围内, 双酚 A 均可有效降解, 阴离子 (Cl-、S

2、O 42-、HCO 3-和 PO43-) 的存在对双酚 A 降解影响较小.利用自由基猝灭实验和电子顺磁共振 (EPR) 对反应过程中产生的活性氧自由基 (ROS) 进行了分析, 结果表明除了硫酸根自由基 (SO4-) 和羟基自由基 (OH) , 单线态氧 (1O 2) 在双酚 A 的降解过程中起着重要作用.关键词: 过硫酸氢盐; 硫酸根自由基; 有序介孔碳; 双酚 A; 作者简介:刘曼 (1992-) , 河北承德人, 河北工业大学硕士研究生, 中国科学院生态环境研究中心客座学生, 主要研究方向氧化还原水处理.作者简介:赵旭, 研究员, ;作者简介:李一兵, 教授, 收稿日期:2017-04-

3、23基金:国家自然科学基金资助项目 (21377148, 51222802) Activation of peroxymonosulfate by copper doped ordered mesoporous carbon for efficient destruction of bisphenol ALIU Man LI Yi-bing WANG Yan-bin ZHAO Xu School of Civil Engineering and Transportation, Hebei University of Technology; State Key Laboratory of Env

4、ironmental Aquatic Chemistry, Research Center for Eco-Environmental Sciences, Chinese Academy of Sciences; Abstract: Copper doped ordered mesoporous carbon (Cu-OMC) was prepared by evaporation induced self-assembly and presented high catalytic activity for the activation of peroxymonosulfate (PMS) .

5、 At the condition of catalyst dosage 0.1 g/L, PMS concentration 0.5 mmol/L, the removal of 20 mg/L bisphenol A (BPA) could be achieved 91% in 60 min.The reaction can be performed under a wide pH range around 3-11 and little influenced by anions including Cl-, SO42-, HCO3- and PO43-. The reactive oxy

6、gen species (ROS) generated during the reaction process were analyzed by radical quenching tests and electron spin response (EPR) . It was found that apart from sulfate radical (SO4-) and hydroxyl radicals (OH) , singlet oxygen (1O2) also contributed to the degradation of BPA.Keyword: peroxymonosulf

7、ate; sulfate radical; ordered mesoporous carbon; bisphenol; Received: 2017-04-23双酚 A (BPA) , 又称酚甲烷, 工业上用于合成聚碳酸酯、环氧树脂等高分子材料, 也作为增塑剂添加在塑料制品中1.BPA 是一种典型的内分泌干扰物, 具有雌激素特性, 环境中的 BPA 能够通过生物累积效应最终进入人体, 导致荷尔蒙失衡, 影响生殖功能, 甚至诱导癌症的发生2-3.传统的水处理技术对 BPA去除能力有限.近年来, 基于硫酸根自由基 (SO 4) 的高级氧化技术, 因氧化能力强、选择性高、适用 p H 值范围广等优点

8、日益受到关注4.过硫酸盐能够在光、热、电及过渡金属离子的作用下产生 SO4-5.过一硫酸盐主要来源于过一硫酸氢钾复合盐 (2KHSO5KHSO4K2SO4, 商业名称 Oxone) , 其活性成分为 HSO5.其中, 过渡金属离子活化过硫酸盐, 无需外部能量的投入, 更为经济和高效而得到广泛研究6.铜基催化剂, 如 Cu O、Cu Fe 2O4等在活化 PMS 方面表现出很好的催化活性.例如, Ji 等7报道了 Cu O 活化 PMS 降解苯酚, 但是它在酸性条件下不稳定, 限制了其在水处理方面的应用.Zhang 等8报道了 Cu Fe2O4在中性条件下对碘普胺表现出最高的降解效果, 铜离子溶

9、出相对较少.Feng 等9以 Cu Fe O2为催化剂活化 PMS 降解磺胺嘧啶, 表现出较 Fe2O3、Cu 2O 和 Cu Fe2O4更高的催化活性.最近研究发现, 碳材料对 PMS 也表现出很好的催化活性, 包括活性炭10、石墨烯11、纳米金刚石12和碳纳米管13等.有序介孔碳 (OMC) 具有高的比表面积、均一的孔道结构, 其表面丰富的含氧官能团作为催化活性位点, 对 PMS 具有一定的活化性能14, 但催化活性仍有待提高.本文在利用软模板法制备 OMC 过程中, 将铜原位掺到 OMC 的骨架中, 制备出铜掺杂的有序介孔碳复合催化剂 (Cu-OMC) .在此基础上研究了 PMS 投加量

10、、催化剂用量、反应温度、初始 p H 和不同阴离子对于 Cu-OMC/PMS 体系降解 BPA 的影响及降解机理也进行了分析.1 实验部分1.1 药品及仪器氢氧化钠、苯酚、甲醛 (37wt%) 、硝酸铜、乙醇、甲醇、双酚 A 均购自国药化学试剂公司, 三嵌段共聚物 F127 (Mw=12600, PEO106PPO70PEO106) , 5, 5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物 (DMPO, 97%) , 2, 2, 6, 6-四甲基哌啶 (TEMP, 95%) 均购自 Sigma-Aldrich 化学试剂公司, 过硫酸氢钾购自阿拉丁化学试剂公司, 所有药物均为分析纯.实验用水由 Milli-

11、Q 超纯水机制得 (18.2M/cm) , 管式炉 (OTF-1200X, 合肥科晶材料技术有限公司) .1.2 催化剂制备以 20wt%酚醛树脂乙醇 (Resol) 溶液作为碳源, 其制备方法参考文献15.具体方法为, 将苯酚 (8g、85mmol) 60融化后加入到 20wt%Na OH 水溶液中 (0.36g Na OH、1.7g H 2O) , 逐滴加入甲醛溶液 (37wt%、14.5g) , 搅拌 10min后 75反应 90min.冷却后用 2mol/L HCl 调 p H 值至中性, 减压蒸馏除去水分, 然后溶于一定量的乙醇中, 静置过夜后除去盐分, 制得 20wt%Resol

12、溶液.Cu-OMC-800 的制备:将 1g F127 溶于 20g 乙醇中, 35搅拌至澄清后加入24.2mg Cu (NO3) 23H2O, 继续搅拌至溶解, 加入 5g 20wt%Resol 溶液后搅拌10min, 倒入表面皿中室温下静置 4h 至乙醇挥发完全, 烘箱中 100加热 24h.将产物于管式炉中以 2/min 的升温速率升至 800, 在 N2气氛下煅烧 4h, 所得产物研磨成粉末.OMC、Cu Fe 2O4和 Cu O 作为对照催化剂与 Cu-OMC-800 进行活性和稳定性对比.OMC 的制备除不加 Cu (NO3) 23H2O 外, 其余过程与上述相同.Cu Fe 2O

13、4、Cu O 分别参照 Ji 等7和 Zhang 等16的方法制备.1.3 催化剂表征通过透射电子显微镜 (TEM, H-7500, 日本日立公司) 对 Cu-OMC 催化剂的微观形貌进行表征.采用 X 射线衍射仪 (XRD, XPert PRO MPD, 荷兰帕纳科分析仪器有限公司) 和全自动比表面积及微孔物理吸附仪 (BET, ASAP2020HD88, 美国麦克仪器公司) 对 Cu-OMC 催化剂的孔隙结构进行分析.X 射线光电子能谱 (XPS, PHI Quantera SXM, 日本 ULVAC-PHI 公司) 对催化剂组成进行分析.通过电感耦合等离子光谱仪 (ICP, 9800,

14、日本岛津公司) 对催化剂的性能进行评价.电子自旋共振波谱仪 (EPR, A300-10/12, 德国布鲁克有限公司) 用来检测自由基的生成.1.4 BPA 降解实验BPA 的降解实验在 100m L 烧杯中进行.首先将 0.1g/L 的 Cu-OMC 催化剂加入到100m L 的 BPA 溶液 (20mg/L) 中, 搅拌 30min 后达到吸附平衡, 加入0.5mmol/L 的 PMS, 持续反应 60min.反应过程中, 每隔 10min 取样 0.5m L, 立即加入到 0.5m L 甲醇中, 混匀后过 0.22m 的有机微孔滤膜.BPA 的浓度采用装有 C18 柱 (4.6nm250m

15、m5m) 的高效液相色谱仪 (HPLC, Shimadzu LC-20AT) 进行分析.流动相为体积比 70:30 的甲醇和水的混合溶液, 流速 1m L/min, 进样体积为 20L.总有机碳 (TOC) 采用总有机碳测定仪 (TOC 岛津, 日本) 分析.2 结果与讨论2.1 催化剂表征由图 1 (a) 可见, 材料呈现出高度有序性的周期性排布, 表明介孔结构的存在.图1 (b) 中, 表现为典型的具有 H2 型滞后回环的型等温线17, 滞后回环出现在相对压力 0.40.8, 对应于狭长孔.孔径分布曲线在 3.7nm 有一个非常明显的尖峰, 表明 Cu-OMC-800 的孔径分布高度均一.

16、CuOMC-800 的 BET 比表面积高达798m/g, 孔体积为 0.57cm/g, 平均孔径 3.7nm.从图 1 (c) 可以看到, 在20.8处有一个明显的衍射峰, 表明 CuOMC-800 的孔道在介观尺度内呈现周期性的有序排列.从图 1 (d) 中可以看出, 所有的样品均在 1359, 1589cm 处出现典型的吸收峰, 分别对应于碳原子晶格缺陷的 D 峰和碳原子 sp 杂化面内伸缩振动的 G 峰18.因此, D 峰和 G 峰的强度比 (I D/IG) 可表征碳材料的缺陷度.可以看到, I D/IG随着煅烧温度的升高而不断增大, 表明煅烧温度增加了碳材料的缺陷度和无序化, 且减小

17、了 sp 杂化域.图 1 催化剂表征分析 Fig.1 Images of catalysts characterization 下载原图(a) Cu-OMC-800 的 TEM 图; (b) Cu-OMC-800 的 N2 吸附-脱附等温线和孔径分布曲线; (c) 小角 XRD 谱图; (d) 不同煅烧温度下制得的 Cu-OMC 的 Raman 光谱采用 XPS 对 Cu-OMC-800 表面元素相对含量和价态进行分析 (图 2) .从 XPS 的总谱上可知, Cu-OMC-800 表面主要含有 Cu、C 和 O 元素.C1s 谱图可拟合为 3 个峰, 分别对应于 CC 键 (284.8e V

18、) 、CO 键 (285.6e V) 和 C=O 键 (288.6e V) 19.O 1s 谱可拟合为 4 个峰, 表明 CO (531.4e V) 、C=O (532.6e V) 、OH (533.6e V) 20以及 H2Oads (535.9e V) 的存在.该结果表明, Cu-OMC-800 表面存在大量的含氧官能团, 这些官能团可以作为活化 PMS 的活性位点21由 Cu 2p 谱图分析可知, 在 932.7, 934.6e V 处分别对应于 Cu和 Cu O22.图 2 Cu-OMC-800 的 XPS 谱图 Fig.2 XPS spectra of Cu-OMC-800 下载原图

19、2.2 催化降解 BPA 性能对比分析由图 3 (a) 可见, OMC-800 对 BPA 的吸附可达 10%左右, 当 Cu 掺杂入介孔碳, 催化剂的吸附性能可提高至 20%, 可见 Cu 的掺入有利于 OMC 吸附性能的提高.图 3 (b) 中, 当有 PMS 加入时, 体系中出现了对 BPA 的催化氧化过程.实验过程中, 首先加入催化剂与 BPA 反应 30min 后达到吸附平衡, 此时再加入 PMS.单独的 PMS 几乎不能降解 BPA, Cu O 和 OMC 虽然能活化 PMS 降解 BPA, 但效率仅维持在 20%以内, Cu Fe 2O4对 PMS 有一定的活化作用, 在 60m

20、in 内可降解 47%的BPA, 而 Cu-OMC-800 则展现出优异的性能, 当 PMS 加入后, 仅 0.1g/L 的催化剂对 BPA 的去除效率可达 71%.上述结果表明, Cu 与 OMC 在活化 PMS 降解 BPA 的过程中起到了协同作用.图 3 催化剂性能分析 Fig.3 Images of catalysts performance analysis 下载原图图 3 催化剂性能分析 Fig.3 Images of catalysts performance analysis 下载原图(a) BPA 的吸附去除; (b) 不同体系下 BPA 的去除效果; (c) 不同体系 TO

21、C 的去除率; (d) 不同催化剂反应 60min 后铜的溶出量由 3 (c) 可以看出, 单独的 PMS 对 TOC 的去除并不起作用, 而 OMC-800、Cu O、Cu Fe 2O4的 TOC 去除效率分别达 3%、14.04%、25.67%, 其中, Cu-OMC-800的去除效率最高, 达 65.13%.进一步可以看到, 在相同条件下, 不同的含 Cu 催化剂体系中, Cu-OMC-800 催化剂中 Cu 的溶出量达到最小值图 3 (d) .展现了异相催化反应中催化剂良好的稳定性, 减少了二次水体污染的潜在危险.2.3 影响因素分析由图 4 (a) 发现, PMS 的浓度对 BPA

22、降解率的影响较小.例如, 当 PMS 浓度为0.2mmol/L 时, BPA 的去除率为 73%;当 PMS 继续增加到 0.5, 1.0, 2.0mmol/L时, BPA 的去除率分别为 78%、80%和 82%.由此可见, PMS 浓度的增加对 BPA 去除率的提高作用不明显, 因此后面的实验均采用 PMS 0.5mmol/L.由图 4 (b) 发现, 随着催化剂投加量的增加, BPA 的降解效率得到显著提升.在催化剂投加量为 0.1g/L 时, 60min 内 BPA 的去除率为 78%;当投加量增加到 0.2, 0.3g/L 时, BPA 的去除率提高到 91%和 99%这是因为催化剂

23、量越多, 催化活性位点数目越多, 从而可以快速活化 PMS.如图 4 (c) 所示, 初始 p H 值在 39 范围内, 对 Cu-OMC-800 催化降解 BPA 的影响不显著;当 p H 增至 11 时, BPA 的降解率从 74%增加到 96%.这可能是因为, 在 p H 值较低时, H 的存在能够猝灭 SO4和OH23 (方程 12) , 从而使反应体系氧化能力减弱.图 4 影响因素分析 Fig.4 Imagines of influences factors 下载原图图 4 影响因素分析 Fig.4 Imagines of influences factors 下载原图(a) PMS

24、 浓度对 BPA 降解的影响; (b) 催化剂投加量对 BPA 降解率的影响; (c) 初始 p H 对 BPA 降解的影响和初始 p H 对 Cu-OMC-800 铜溶出的影响; (d) 不同阴离子对 BPA 降解效率的影响由此可见, 碱性条件有助于 Cu-OMC-800 对 PMS 的活化.另外, 碱性条件可以显著抑制铜的溶出, 当初始 p H 为 11 时, 铜的溶出仅为 0.01mg/L, 远低于 p H为 3 时的 0.992mg/L图 4 (c) .该结果显示, 碱性条件下 Cu-OMC-800 对 PMS的活化作用为异相表面催化反应, 而非均相催化反应.在实际水体中经常存在多种阴

25、离子, 如 Cl、SO 4、HCO 3和 PO4等, 因此分析了不同阴离子存在情况下 BPA的降解效果, 如图 4 (d) 所示, 5mol/L 阴离子的存在对 BPA 的降解并没有明显的影响.2.4 催化机理分析Cu-OMC 催化剂通过提高铜的分散度, 增加活性位点数目, 同时碳材料良好导电性能, 有助于电子的转移过程, 从而提高其催化活性.另外, 利用 OMC 与铜的相互作用, 抑制反应过程中铜的溶出, 达到提高其稳定性的目的.活化 PMS 过程中可能产生多种自由基, 一般来说 SO4和OH 是降解有机物的主要氧化物种.利用自由基猝灭反应对可能产生的自由基进行分析.乙醇可以同时猝灭 SO4

26、和OH, 叔丁醇与 SO4和OH 的反应速率分别为 (49.1) 10 和 (3.87.6) 10mol/ (Ls) 24, 因此叔丁醇更易与OH 反应.从图 5 可知, 叔丁醇和乙醇的加入使 BPA 的去除率由 78%分别降为 70%和 44%, 表明反应体系中存在 SO4和OH, 但是 SO4的作用较为显著.上述结果显示乙醇没有能够完全抑制 BPA 的降解, 说明反应体系中除存在 SO4和OH 自由基外, 还存在非自由基的氧化物种.当加入单线态氧 (O 2) 的淬灭剂 L-组氨酸后13, BPA 的降解得到完全抑制.由此可以推断, 反应体系中的非自由基氧化物种是 O2.图 5 不同猝灭剂对

27、 BPA 降解的影响 Fig.5 BPA degradation in the presence of different reactive oxidants 下载原图乙醇=叔丁醇=0.5mol/L, L-组氨酸=12mmol/L以 DMPO 作为 SO4和OH 的捕获剂进行 EPR 测试, 从图 6 (a) 中可以看到, 典型的峰强比为 1:2:2:1 的 4 重峰, 其超精细耦合常数为 aN=aH=14.9G, 这是 DMPO-OH 加合物的特征峰25.并且观察到微弱的 DMPO-SO4加合物的六重峰, 其超精细耦合常数为 aN=13.82G, aH=10.11G, aH=1.370G25

28、.在 3min 的时候强度最高, 然后随着反应时间的延长, 峰强逐渐减弱.TEMP 为 O2的捕获剂, 反应生成的TEMPO 具有顺磁性, 可以被 EPR 检测到.图 6 (b) 为不同反应时间测得的 TEMPO的三重峰, 强度比为 1:1:126, 证明了反应过程中确实存在 O2.图 6 EPR 谱图 Fig.6 EPR spectra 下载原图(a) (c) DMPO 和 (b) TEMP 为自旋捕捉剂的BPA 的降解实验表明, 初始 p H11 时, 降解速率明显增加, 因此, 在该条件下以 DMPO 为自由基捕获剂进行了 EPR 测试.从图 6 (c) 可以看出在 1min 观察到明显

29、的七重峰 (超精细耦合常数 aN=7.35G, aH=3.65G, aH=3.65G) , 这是 DMPOX的特征峰, 它可能是 DMPO 被过度氧化所产生, 表明碱性条件下强烈的氧化能力.基于上述实验结果和文献报道, 提出如下反应机理.首先, OMC 作为催化剂载体, 其表面含有丰富的含氧官能团及离域 电子4, 它们可以作为活化 PMS 的活性位点, 催化 PMS 产生 SO4 (方程 3) 、OH (方程 4) 或 SO5 (方程 5) .XPS 分析 (图 2d) 表明, Cu-OMC-800 中的 Cu 主要以+2 价的形式存在, Cu 与PMS 以电子传递的形式发生反应, 产生 SO

30、5和 SO4并实现 Cu 的相互转化27 (方程 67) .SO4与 H2O 反应产生OH28 (方程 8) .同时, PMS 在 Cu-OMC-800的催化作用下产生大量的 O2 (方程 9) .最终, BPA 在多种氧化物种的共同作用下氧化分解.3 结论3.1 采用蒸发诱导自组装的方法制备了掺铜有序介孔碳复合催化剂 (Cu-OMC) , 其比表面积高达 798m/g, 平均孔道尺寸 3.7nm, 对于活化过硫酸氢钾 (PMS) 表现出较高的催化活性.3.2 催化剂投加量 0.1g/L、PMS 浓度 0.5mmol/L 的条件下, 60min 内对 20mg/L的双酚 A 去除率可以达到 9

31、1%.PMS 浓度和水中阴离子 (Cl、SO 4、HCO 3和 PO4) 对 BPA 降解的影响不明显.并且, Cu-OMC 催化剂表现出较高的稳定性.3.3 在活化 PMS 的过程中, Cu 和 OMC 表现出明显的协同作用, SO 4、OH 和 O2是主要的活性氧物种, 在它们的共同作用下, 将 BPA 高效氧化去除.参考文献1张晏晏, 高乃云, 高玉琼, 等.高级氧化技术去除水中双酚 A 研究进展J.水处理技术, 2012, 38 (08) :1-4+14. 2Im J, Loffler F E.Fate of bisphenol A in terrestrial and aquatic

32、 environmentsJ.Environmental Science&Technology, 2016, 50 (16) :8403-8416. 3陆正和, 阎斌伦, 杨家新.双酚 A 对萼花臂尾轮虫生殖的影响J.中国环境科学, 2013, 33 (10) :1850-1855. 4刘佳露, 卢伟, 张凤君, 等.活化过硫酸盐氧化地下水中苯酚的动力学研究J.中国环境科学, 2015, 35 (9) :2677-2681. 5Oh W D, Dong Z L, Lim T T.Generation of sulfate radical through heterogeneous cataly

33、sis for organic contaminants removal:Current development, challenges and prospectsJ.Applied Catalysis B-Environmental, 2016, 194:169-201. 6金晓英, 李任超, 陈祖亮.纳米零价铁活化过硫酸钠降解 2, 4-二氯苯酚J.环境化学, 2014, (5) :812-818. 7Ji F, Li C L, Deng L.Performance of Cu O/Oxone system:Heterogeneous catalytic oxidation of phen

34、ol at ambient conditionsJ.Chemical Engineering Journal, 2011, 178:239-243. 8Zhang T, Zhu H B, Croue J P.Production of sulfate radical from peroxymonosulfate induced by a magnetically separable Cu Fe2O4spinel in water:Efficiency, stability, and mechanismJ.Environmental Science&Technology, 2013, 47 (6

35、) :2784-2791. 9Feng Y, Wu D L, Deng Y, et al.Sulfate radical-mediated degradation of sulfadiazine by Cu Fe O2 rhombohedral crystal-catalyzed peroxymonosulfate:Synergistic effects and mechanismsJ.Environmental Science&Technology, 2016, 50 (6) :3119-3127. 10Saputra E, Muhammol/Lad S, Sun H Q, et al.Ac

36、tivated carbons as green and effective catalysts for generation of reactive radicals in degradation of aqueous phenolJ.Rsc.Advances, 2013, 3 (44) :21905-21910. 11Sun H Q, Liu S Z, Zhou G L, et al.Reduced graphene oxide for catalytic oxidation of aqueous organic pollutantsJ.Acs.Applied Materials&Inte

37、rfaces, 2012, 4 (10) :5466-5471. 12Lee H, Kim H I, Weon S, et al.Activation of persulfates by graphitized nanodiamonds for removal of organic compoundsJ.Environmental Science&Technology, 2016, 50 (18) :10134-10142. 13Sun H Q, Kwan C, Suvorova A, et al.Catalytic oxidation of organic pollutants on pri

38、stine and surface nitrogen-modified carbon nanotubes with sulfate radicalsJ.Applied Catalysis B-Environmental, 2014, 154:134-141. 14Duan X, Sun H, Kang J, et al.Insights into heterogeneous catalysis of persulfate activation on dimensional-structured nanocarbonsJ.ACS Catalysis, 2015, 5 (8) :4629-4636

39、. 15Meng Y, Gu D, Zhang F Q, et al.A family of highly ordered mesoporous polymer resin and carbon structures from organicorganic self-assemblyJ.Chemistry of Materials, 2006, 18 (18) :4447-4464. 16Zhang T, Chen Y, Wang Y R, et al.Efficient peroxydisulfate activation process not relying on sulfate rad

40、ical generation for water pollutant degradationJ.Environmental Science&Technology, 2014, 48 (10) :5868-5875. 17Zhang Y T, Liu C, Xu B B, et al.Degradation of benzotriazole by a novel Fenton-like reaction with mesoporous Cu/Mn O2:Combination of adsorption and catalysis oxidationJ.Applied Catalysis B-

41、Environmental, 2016, 199:447-457. 18Chen J, Zhang L, Huang T, et al.Decolorization of azo dye by peroxymonosulfate activated by carbon nanotube:Radical versus non-radical mechanismJ.Journal of Hazardous Materials, 2016, 320:571-580. 19Yao Y J, Chen H, Qin J C, et al.Iron encapsulated in boron and nitrogen codoped carbon nanotubes as synergistic catalysts for Fenton-like reactionJ.Water Research, 2016, 101:281-291.

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