1、 中华人民共和国有色金属行业标准YSYS/T 36.1201代替YS/T 36.1-92锡化学分析方法第一部分：砷量的测定砷斑法Methods for chemical analysis of TinPart 1：D etermination of arsenic content-arsenic stain method(预 审 稿 )-发布 -实施 中 华 人 民 共 和 国 工 业 和 信 息 化 部 发 布YS/T 36.1201X2前 言YS/T 36锡化学分析方法 共包括3个部分：第一部分 砷量的测定 砷斑法第二部分 锑量的测定 孔 雀 绿 吸 光 光 度 法第三部分 镁、铝、钙、铁
2、、钴、镍、铜、锌、银、铟、金、铅、铋量的测定氯化分离-电感耦合等离子体质谱法本部分为第一部分。本部分代替 YS/T 36.1-92高纯锡化学分析方法 DDTC-Ag 分光光度测定砷量 ，与 YS/T 36.1-92相比，主要有如下变动：改 变 了 试 样 溶 解 方 法 、 测 定 方 法 ；扩 展 了 测 定 范 围 由 0.00005%0.00030%至 0.00001%0.00030%；补充了精密度、质量保证和控制条款；补 充 了 “试 验 报 告 ”要 求 。本部分由全国有色金属标准化技术委员会提出并归口；本部分负责起草单位：株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院；广西华锡集团股份
3、有限公司。本部分参加起草单位：株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、广西华锡集团股份有限公司。本部分起草人：*、*本部分所代替标准的历次版本发布情况为：YS/T 36.1-92。YS/T 36.1201X1锡 化 学 分 析 方 法第 一 部 分 ： 砷 量 的 测 定 砷斑法警告使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围本 部 分 规 定 了 高 纯 锡 中 砷 含 量 的 测 定 方 法 。本 部 分 适 用 于 高 纯 锡 中 砷 含 量 的 测 定 。 测 定 范
4、 围 ： 0.00001% 0.00030%。2 方法原理试料用盐酸和硝酸溶解，在盐酸溶液中用锌粒将砷还原成砷化氢，所生成的砷化氢与溴化汞纸片作用，生成黄棕色的砷化汞斑点，斑点颜色的深浅与砷量成正比。借此与标准色阶进行比较得出砷量。3 试剂制备溶液和分析用水均为去离子水或相当纯度的水，电阻率大于 18M.cm，实验所用器皿均用稀硝酸（1+4）浸泡过夜后，用纯水彻底清洗干净待用。3.1 硝酸（1.42g/mL） ，UP 级或相当纯度。3.2 盐酸（1.19g/mL）：UP 级或相当纯度。3.3 硫酸（1.84g/mL）：UP 级或相当纯度。3.4 无砷锌粒。3.5 盐酸（1+1） 。3.6 硫酸
5、（1+1） 。3.7 碘化钾溶液（150g/L）：15 克碘化钾溶于 100 mL 水中，混匀。贮存于棕色瓶中。3.8 二氯化锡溶液（100g/L）： 称取 1 克优级纯二氯化锡，溶于 5mL 热盐酸中，加入 5mL 水，混匀。现用现配。3.9 醋酸铅棉花：将脱脂棉浸于 4%醋酸铅溶液中（每 100 毫升醋酸铅溶液含醋酸 2 毫升） ，10 分钟后取出挤去过剩溶液，低温烘干。3.10 溴化汞纸片：将定量滤纸浸在 5%溴化汞酒精溶液中 40 分钟后取出，于空气中自然干燥。3.11 砷标准贮存溶液：准确称取 0.1320g 预先在硫酸干燥器中干燥的 As2O3 于 300mL 烧杯中，加20mL
6、氢氧化钠溶液（100g/L） ，加热溶解完全，用盐酸中和至微酸性，冷却，移入 1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL 含 100g砷。3.12 砷标准溶液：移取砷标准贮存溶液（3.11）10.0mL，置于 100mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL 含 1g砷。4 仪器与设备4.1 熏砷瓶YS/T 36.1201X254321图 1 熏砷瓶1广口瓶或锥形瓶；2胶塞或磨口塞；3玻璃管；4玻璃管上端管口；5玻璃帽。注：a ，玻璃管的上端管口表面磨平，下面有耳钩，供固定玻璃帽用；b，玻璃帽下面磨平，中央有孔与玻璃管相通，上面有弯月形凹槽，供固定玻璃帽用。5 试样
7、将所选取的试样熔化后，用石英棒搅成细粒。6 分析步骤6.1 试 料称取试样 1.000g。6.2 空白试验随同试料做空白试验。6.3 测定 6.3.1 将试料（6.1）置于 100mL 烧杯中，加入 10mL 盐酸（3.5） ，5mL 硝酸（3.1） ，盖上表面皿，在电YS/T 36.1201X3炉上低温加热，溶解后加入 3mL 硫酸（3.6）蒸干至冒白烟逸净，取下冷却。加入 10mL 盐酸（3.5）溶解盐类。6.3.2 将试液移入熏砷瓶中，加入 1mL 碘化钾溶液（3.7） ，混匀。加入 1mL 二氯化锡溶液（3.8） ，间断摇动，放置 10min。用水稀释至 30ml，混匀。6.3.3 加
8、 5g 无砷锌粒（3.4） ，迅速盖上预先装有醋酸铅棉花（3.9）的溴化汞纸片（3.10）的瓶塞，在室温下放置 50min（每隔 10 分钟摇动一次） 。然后取下纸片与标准色阶比较。空白与试样同操作。6.4 标准色阶的制备分别移取砷标准液（3.12）各相当于 0、0.1、0.3、0.5、1.0、2.0、3.0mL 砷与 7 个熏砷瓶内，加入 10ml 盐酸（3.5） ，用水稀释至 30ml，混匀。以下操作与试样同样处理。所得一系列不同颜色深度的溴化汞纸片作为标准色阶。7 分析结果的计算按式（1）计算砷的质量分数 wAs，数值 g/g以表示：（1）021mwAs式中： 1 自标准色阶上查得的试样
9、砷量，g； 2 自标准色阶上查得的空白砷量，g； 0 试样的质量，。计算结果保留两位有效数字。8 精密度8.1 重复性在 重 复 性 条 件 下 获 得 的 两 次 独 立 测 试 结 果 的 测 定 值 ， 在 以 下 给 出 的 平 均 值 范 围 内 ， 这 两 个 测 试结 果 的 绝 对 差 值 不 超 过 重 复 性 限 （ r） ， 超 过 重 复 性 限 （ r） 的 情 况 不 超 过 5%， 重 复 性 限 （ r） 按 表2数 据 采 用 线 性 内 插 法 获 得 ：表2 重复性限Asr注：重复性（r）为2.8S r，S r为重复性标准差。8.2 再现性在 再 现 性
10、条 件 下 获 得 的 两 次 独 立 测 试 结 果 的 测 定 值 ， 在 以 下 给 出 的 平 均 值 范 围 内 ， 这 两 个 测 试结 果 的 绝 对 差 不 大 于 再 现 性 限 （ R） ， 超 过 再 现 性 限 （ R） 的 情 况 不 超 过 5%， 再 现 性 限 （ R） 按 表3数 据 采 用 线 性 内 插 法 获 得 ：表3 再现性限AsR注：再现性（R）为2.8S R，S R为再现性标准差。9 质量保证和控制YS/T 36.1201X2应 用 国 家 级 标 准 样 品 或 行 业 级 标 准 样 品 （ 当 前 两 者 没 有 时 ， 也 可 用 控 制 标 样 替 代 ） ， 每 周 或每 两 周 校 核 一 次 本 分 析 方 法 的 有 效 性 。 当 过 程 失 控 时 ， 应 找 出 原 因 ， 纠 正 错 误 后 ， 重 新 进 行 校 核 。10 试验报告试 样 ；使 用 的 标 准 （ 包 括 发 布 或 出 版 年 号 ） ；分 析 结 果 及 其 表 示 ；与 基 本 分 析 步 骤 的 差 异 ；测 定 中 观 察 到 的 异 常 现 象 ；试 验 日 期 。
