1、- 1 -河南省南阳市第一中学 2017 届高三第三次模拟考试化学试题1. 中华传统文化博大精深，其中涉及到很多的化学知识。下列有关说法不正确的是A. 中国的圆珠笔头一直需要进口笔尖钢，经过 5 年数不清的失败，2016 年 9 月，中国太钢集团利用家常和面原理在钢水中加入添加剂试验成功，造出圆珠笔头，可完全替代进口，由此信息可知笔尖钢为合金，且具有良好的切削性。B. 工业生产玻璃、水泥、漂白粉，均需要用石灰石为原料C. 天工开物中有“至于矾现五色之形，硫为群石之将，皆变化于烈火” ，其中的矾指的是金属硫化物D. 中国蓝是古代人工合成的蓝色化合物，其化学式为 BaCuSi4O10，可改写成Ba
2、OCuO4SiO2【答案】C，B 正确；C. 天工开物中有“至于矾现五色之形，硫为群石之将，皆变化于烈火” ，其中的矾指的是金属的硫酸盐，C 不正确；D. 中国蓝是古代人工合成的蓝色化合物，其化学式为 BaCuSi4O10，可改写成 BaOCuO4SiO2，硅酸盐通常可以用氧化物形式表示其组成，D 正确。本题选 C。2. 下列实验结论或推论正确的是选项实验操作 相应实验现象 结论或推论A 溴水中加入苯，充分振荡、静置 水层几乎呈无色 苯与溴发生了反应B一小粒金属钠投入装有无水乙醇的试管中反应结束前一段时间，钠浮在乙醇表面密度：乙醇大于钠C 分别向盛有 KI3溶液的 a、b 试管中滴加 a 中溶
3、液变蓝，b 中 KI3 溶液中存在：- 2 -淀粉溶液和 AgNO3 溶液 产生黄色沉淀 I3 I2 + I-D分别向含 Mn2 的草酸溶液 X 和不含 Mn2的草酸溶液 Y 中滴加酸性高锰酸钾溶液高锰酸钾溶液在溶液X 中褪色较快Mn2 也能还原高锰酸钾A. A B. B C. C D. D【答案】C【解析】A 溴水中加入苯，充分振荡、静置后，水层几乎呈无色是因为大部分的溴被苯从水溶液中萃取出来了，苯与溴没有发生反应，A 不正确；B 一小粒金属钠投入装有无水乙醇的试管中反应结束前一段时间，钠浮在乙醇表面，是因为钠表面有很多小气泡，从而使乙醇对钠产生的浮力变大了而上浮于液面，不能由此比较钠与乙醇
4、的密度大小，B 不正确；C 分别向盛有 KI3溶液的 a、b 试管中滴加淀粉溶液和 AgNO3溶液，a 中溶液变蓝说明溶液中有 I2 分子存在，b 中产生黄色沉淀说明溶液中有 I-存在，所以 KI3 溶液中存在可逆反应 I3 I2 + I-，C 正确；D 分别向含 Mn2 的草酸溶液 X 和不含 Mn2 的草酸溶液 Y 中滴加酸性高锰酸钾溶液，高锰酸钾溶液在溶液 X 中褪色较快，说明 Mn2 可以催化草酸还原高锰酸钾的反应。D不正确。选 C。3. 下列关于有机物的说法不正确的是A. 相同条件下的沸点：丙三醇乙二醇乙醇乙烷甲烷B. 将浸透了石蜡油的石棉放在大试管底部，大试管中加入碎瓷片，加强热，
5、将产生的气体持续通入溴的四氯化碳溶液中，红棕色逐渐变浅，最终褪色C. C3H7和C 2H5O 各取代苯分子中的一个氢原子形成的二元取代物的同分异构体有 24 种D. 薄荷醇 中至少有 12 个原子共平面【答案】D【解析】A. 在相同条件下，分子中的羟基越多，醇的沸点就越高；丙三醇有 3 个羟基，乙二醇有 2 个羟基，乙醇分子有 1 个羟基，常温下它们都是液体。液体的沸点比气体的高。乙烷和甲烷都是气体，两者互为同系物，同系物中碳原子数越多的沸点越高。综上所述，相同条件下的沸点：丙三醇乙二醇乙醇乙烷甲烷，A 正确；B. 将浸透了石蜡油的石棉放在大试管底部，大试管中加入碎瓷片，加强热，石蜡油发生裂化
6、反应，裂化产物中含有不饱- 3 -和烃，将产生的气体持续通入溴的四氯化碳溶液中，不饱和烃可以与溴发生加成反应，所以红棕色逐渐变浅，最终褪色，B 正确；C. C 3H7有正丙基和异丙基 2 种结构；C 2H5O 可能是乙醇分子失去一个 H，也可能是二甲醚分子失去一个 H，两种情况共有 4 种结构。因此，C3H7和C 2H5O 两种基团各取一种共有 8 种组合，每种组合的两种基团取代苯分子上的两个H，分别有邻、间、对 3 种情况，所以C 3H7和C 2H5O 各取代苯分子中的一个氢原子形成的二元取代物的同分异构体有 24 种，C 正确；D. 薄荷醇 的分子式为 C10H20O，分子中所有的碳原子都
7、是饱和的，根据甲烷分子的正四面体结构可知，分子中 10 个 C 原子和羟基上的 2 个原子是不可能全部共面的。6 元环上只有 4 个 C 原子共面，其他原子都不可能与这 4个碳原子共面，不可能找到 12 个原子共面。综上所述，D 不正确。选 D。4. 已知 X、Y、Z 是三种原子序数依次增大的短周期元素。甲、乙、丙分别是三种元素形成的单质，A、B、C、D 分别是由三种元素中的两种形成的化合物，且 A 与 C 均含有10 个电子。它们之间转化关系如图所示。下列说法正确的是A. 原子半径：ZYX B. 稳定性：ACC. 反应和均为吸热反应 D. X、Y、Z 可以形成离子化合物【答案】C【解析】短周
8、期元素中形成的 10 个电子的化合物主要有 CH4、NH 3、H 2O、HF 等几种，根据图中的转化关系可以推出 X、Y、Z 分别为 H、C、O 三种元素，甲、乙、丙分别为氢气、碳、氧气，A、B、C、D 分别为 CH4、CO 2、H 2O、CO。A. H、C、O 三种元素原子半径：COH ，A 不正确； B. 氧元素的非金属性强于碳，所以稳定性：H 2OCH4，B 不正确；C. 反应碳和二氧化碳在高温下生成一氧化碳的反应是吸热反应，反应水蒸气和碳在高温下反应生成氢气和一氧化碳是吸热反应 ，所以 C 正确； D. H、C、O 三种非金属元素只能形成共价化合物，不能形成离子化合物，D 不正确。选
9、C。点睛：解无机框图推断题时，首先要找好突破口。本题以 10 电子化合物为突破口，通过转- 4 -化关系检验，可以分别推出各种元素和化合物。5. 新华网报道，我国固体氧化物燃料电池技术研发取得新突破。科学家利用该技术实现了 H2S 废气资源回收能量，并得到单质硫的原理如图所示。下列说法正确的是A. 电极 b 为电池负极B. 电路中每流过 4mol 电子，正极消耗 44.8LH2SC. 电极 b 上的电极反应为：O 2+4e-4H +=2H2OD. 电极 a 上的电极反应为：2H 2S+2O2-4e-=S2+2H2O【答案】D【解析】由图中信息可知，该燃料电池的总反应为 2H2S+O2=2S+2
10、H2O，该反应中硫化氢是还原剂、氧气是氧化剂。硫化氢通入到电极 a，所以 a 电极是负极，发生的电极反应为 2H2S+2O2-4e-=S2+2H2O；氧气通入到电极 b，所以 b 电极是正极。该反应中电子转移数为 4 个电子，所以电路中每流过 4mol 电子，正极消耗 1molO2，发生的电极反应为 O2+4e-=2O2-.综上所述，D正确，选 D。点睛：本题考查的是原电池原理。在原电池中一定有一个可以自发进行的氧化还原反应发生，其中还原剂在负极失去电子发生氧化反应，电子经外电路流向正极；氧化剂在正极上得到电子发生还原反应，电子定向移动形成电流。在书写电极反应式时，要根据电解质的酸碱性分析电极
11、反应的产物是否能稳定存在，如果产物能与电解质的离子继续反应，就要合在一起写出总式，才是正确的电极反应式。有时燃料电池的负极反应会较复杂，我们可以先写出总反应，再写正极反应，最后根据总反应和正极反应写出负极反应。本题中电解质是氧离子固体电解质，所以正极反应就是氧气得电子变成氧离子，变化较简单，可以先作出判断。6. 两个容积均为 2L 的密闭容器 I 和中发生反应 2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO(g)，起始物质的量见下表。起始物质的量容器NO CO- 5 - 1mol 3mol 6mol 2mol实验测得两容器不同温度下达到平衡时 CO2的物质的量如下图所示，下列说法正确的是A.
12、N 点的平衡常数为 O.04L/molB. M、N 两点容器内的压强：P(M)2P(N)C. 若将容器 I 的容积改为 1L，T 1温度下达到平衡时 c(CO2)=0.25mol/LD. 若将容器改为绝热容器，实验起始温度为 T1，达平衡时 NO 的转化率大于 16.7%【答案】A【解析】A. 根据图像，M 点平衡时 CO2的物质的量为 1mol，2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g)起始(mol/L)3 1 0 0反应 0.5 0.5 0.25 0.5平衡 2.5 0.5 0.25 0.5则 K= =0.04，相同温度时，平衡常数相同，N 点的平衡常数为 0.04，故 A 正
13、确；B. 起始时，容器中气体的物质的量为中的一半，平衡时，M 容器内二氧化碳的物质的量为N 点容器内二氧化碳的物质的量的 2 倍，则容器气体的物质的量为容器的 2 倍，则压强P(M)=2P(N)，故 B 错误；C. 若将容器的容积改为 1 L， T1温度下 K=0.08，若达到平衡时c(CO2)0.25 molL -1，2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g)起始(mol/L)1 3 0 0反应 0.25 0.25 0.125 0.25平衡 0.75 2.75 0.125 0.25- 6 -N 点的平衡常数 K= 0.08，故 C 错误；D. 根据 A 的分析，在温度为 T1时，
14、NO 的转化率= 100%=16.7%，根据图像，升高温度，二氧化碳的物质的量减少，平衡逆向移动，说明正反应属于放热反应，若将容器改为绝热容器，实验起始温度为 T1，平衡时温度高于T1，相当于原平衡逆向移动，NO 的转化率减小，故 D 正确；故选 AD。点睛：本题考查了化学平衡的图像分析和计算，难度较大。本题的解题关键是正确判断 A 的正误，即化学平衡常数的计算。7. 某温度下，向 10mL0.1mol/LCuCl2溶液中滴加 0.1mol/L 的 Na2S 溶液，滴加过程中溶液中-lgc(Cu 2+)与 Na2S 溶液体积（V）的关系如图所示，下列有关说法正确的是已知：lg20.3, Ksp
15、(ZnS)=310 -25mol2/L2。A. a、b、c 三点中，水的电离程度最大的为 b 点B. Na2S 溶液中：c(S 2-)+c(HS-)+c(H2S)=2c(Na+)C. 该温度下 Ksp(CuS)=410-36 mol2/L2D. 向 100 mLZn2 、Cu 2+浓度均为 10-5mol/L 的混合溶液中逐滴加入 10-4mol/L 的 Na2S 溶液，Zn2+先沉淀【答案】C【解析】CuCl 2、Na 2S 水解促进水电离， b 点是 CuCl2与 Na2S 溶液恰好完全反应的点，溶质是氯化钠，对水的电离没有作用，水的电离程度最小的为 b 点，故 A 错误；根据物料守恒Na
16、2S 溶液中：2 c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)= c(Na+)，故 B 错误；b 点是 CuCl2与 Na2S 溶液恰好完全反应的点， c(Cu2+)= c(S2-)，根据 b 点数据， c(Cu2+)= mol/L，该温度下Ksp(CuS)=410-36 mol2/L2，故 C 正确； Ksp(ZnS)=310-25 mol2/L2大于 Ksp(CuS)，所以向100 mL Zn2+、Cu 2+浓度均为 10-5 molL-1的混合溶液中逐滴加入 10-4 molL-1的 Na2S 溶液，Cu2+先沉淀，故 D 错误。8. 碳酸镧La 2(CO3)3可用于治疗终末期肾病患者的
17、高磷酸盐血症。制备反应原理为：- 7 -LaC13+6NH4HCO3= La2(CO3)36NH 4Cl+ 3CO2+3H 2O；某化学兴趣小组利用下列装置实验室中模拟制备碳酸镧。（l）盛放稀盐酸的仪器为_。（2）制备碳酸镧实验流程中导管从左向右的连接顺序为：F_ _ _ _ 。（3）Y 中发生反应的化学反应式为_。（4）X 中盛放的试剂是_，其作用为_。（5）Z 中应先通入 NH3，后通入过量的 CO2，原因为_。（6）La 2(CO3)3质量分数的测定：准确称取 10.0g 产品试样，溶于 10.0mL 稀盐酸中，加入 10 mLNH3 NH4Cl 缓冲溶液，加入 0.2g 紫脲酸铵混合指
18、示剂，用0.5mol/LEDTA（Na2H2Y）标准溶液滴定至呈蓝紫色（La 3 +H2Y-=LaY-+2H+） ，消耗 EDTA 溶液 44.0 mL。则产品中 La2(CO3)3的质量分数 =_。（7）该化学兴趣小组为探究 La2(CO3)3和 La(HCO3)3的稳定性强弱，设计了如下的实验装置，则甲试管中盛放的物质为_；实验过程中，发现乙试管中固体质量与灼烧时间的关系曲线如图所示，试描述实验过程中观察到的现象为_。【答案】 (1). 分液漏斗 (2). A (3). B (4). D (5). E (6). C (7). NH3H2O+CaO= Ca（OH） 2+NH3或 NH3H2O
19、 NH3+H2O (8). 饱和 NaHCO3溶液 (9). 除去 CO2中的 HCl (10). NH3在水的溶解度大 (11). 50.38 (12). La（HCO 3） 3 (13). B 中澄清石灰水先变混浊，A 中后变混浊- 8 -【解析】根据制备反应原理为 LaC13+6NH4HCO3= La2(CO3)36NH 4Cl+ 3CO2+3H 2O 并结合所提供装置的特点，可以发现 W 为制取二氧化碳气体的，X 为除去二氧化碳中杂质氯化氢的，Y 为制取氨气的，Z 为核心转化制备碳酸镧反应器。（l）盛放稀盐酸的仪器为分液漏斗 。（2）制备碳酸镧实验流程中导管从左向右的连接顺序为：FAB
20、 DE C。（3）Y 中发生反应的原理是，生石灰与水化合放出大量的热，浓氨水受热发生了分解，所以化学反应式为 NH3H2O+CaO= Ca（OH） 2+NH3或 NH3H2O NH3+H2O 。（4）X 的作用是除去二氧化碳气体中的氯化氢杂质，所以盛放的试剂是饱和 NaHCO3溶液，不能用碳酸钠或氢氧化钠。（5）Z 中应先通入 NH3，后通入过量的 CO2，原因为 NH3在水的溶解度大，二氧化碳在水中的溶解度较小，但是在氨水中溶解度较大。这样操作可以得到浓度较大的碳酸氢铵溶液，提高反应速率和碳酸镧的产率。（6）由反应式 La3 +H2Y-=LaY-+2H+可知，n(La 3+)=n(EDTA)
21、=44.0 L 0.5mol/L=2.2 mol，所以 n= n(La3+)=1.1 mol，m= 1.1 mol 458g/mol=5.038g，则产品中 La2(CO3)3的质量分数 = 。（7）一般正盐的稳定性强于对应的酸式盐，所以欲探究 La2(CO3)3和 La(HCO3)3的稳定性强弱，可以在相同温度下探究两者的稳定性，也可以给正盐更高的温度加热进行探究。若设计题中的实验装置，则甲试管中盛放的物质受热温度较低，应为 La(HCO3)3 ；根据乙试管中固体质量与灼烧时间的关系曲线可知，碳酸镧在一定温度下会发生分解，所以碳酸氢镧一定在更低的温度下发生分解，所以实验过程中可以观察到的现象
22、为 B 中澄清石灰水先变混浊，A 中后变混浊。9. 科学家对一碳化学进行了广泛深入的研究并取得了一些重要成果。（1）目前工业上有一种方法是用 CO2和 H2在 230催化剂条件下转化生成甲醇蒸汽和水蒸气。下图表示恒压容器中 0.5molCO2和 1.5molH2转化率达 80%时的能量变化示意图。写出该反应的热化学方程式：_。- 9 -（2）现向三个体积均为 2L 的恒容密闭容器、中均分别充入 lmolCO 和 2molH2发生反应：CO(g)+2H 2(g) CH3OH(g) H 1=-90.1kJ/mol。三个容器的反应温度分别为 T1、T 2、T 3且恒定不变，当反应均进行到 5min
23、时 H2的体积分数如图所示，其中只有一个容器中的反应己经达到平衡状态. 三个容器中一定达到平衡状态的是容器_（填序号，下同）05min 时间内容器 I 中用 CH3OH 表示的化学反应速率为_。 当三个容器中的反应均达到平衡状态时 CO 的转化率最高的是容器_；平衡常数最小的是容器_。（3）CO 常用于工业冶炼金属右下图是在不同温度下 CO 还原四种金属氧化物达平衡后气体中 lg 与温度（t）的关系曲线图。下列说法正确的是_。A.工业上可以通过增高反应装置来延长矿石和 CO 接触的时间，减少尾气中 CO 的含量B.CO 不适宜用于工业冶炼金属铬（Cr）- 10 -C.工业冶炼金属铜（Cu）时较
24、低的温度有利于提高 CO 的利用率D.CO 还原 PbO2的反应HO （4）某工厂工业废水中含有甲醛，该厂降解甲醛的反应机理如图所示，则 X 表示的粒子是_，总反应的化学方程式为_。【答案】 (1). CO 2（g）+3H 2（g） CH3OH（g）+H 2O（g） H-49kJ/mol (2). (3). 0067 mol/（Lmin） (4). I (5). (6). BC（ (7). HCO3- (8). ,HCHO+O2 CO2+H2O【解析】 （1）由恒压容器中 0.5molCO2和 1.5molH2转化率达 80%时的能量变化示意图可知，0.5molCO 2和 1.5molH2转化
25、率达 80%时的能量变化为 3.4kJ/mol-23kJ/mol=19.6kJ/mol,由此求出 1molCO2和 3molH2转化率达 100%时的能量变化为49kJ/mol，所以该反应的热化学方程式为 CO2（g）+3H 2（g） CH3OH（g）+H 2O（g） H-49kJ/mol。（2）由图像可知，T 3T2T1,所以反应前 5min 的平均速率为 IIIIII，从速率方面讲，最先到达平衡状态的一定是 III，由于该反应H 1KIIKIII，CO 的转化率最高的是容器 I；- 11 -平衡常数最小的是容器 III。（4）由图可知，-CHO 与 O2-反应后生成 X，而 X 与 H+反
26、应生成的是 CO2，所以 X 表示的粒子是 HCO3-，总反应的化学方程式为,HCHO+O 2 CO2+H2O。点睛：1.审题时要注意第二个图像中的三个点代表的是在不同温度下分别反应 5min 时的数据，而非都达平衡时的数据。2.第 3 个图像中纵坐标与平衡常数的关系是难点，要明白纵坐标越大，平衡常数越小，反应越难发生。10. 钪及其化合物具有许多优良的性能，在宇航、电子、超导等方面有着广泛的应用。从钛白工业废酸（含钪、钛、铁、锰等离子）中提取氧化钪（Sc 2O3）的一种流程如下：回答下列问题：（l）洗涤“油相”可除去大量的钛离子。洗涤水是用 93%的硫酸、27.5%的双氧水和水按一定比例混合
27、而成。混合的实验操作是_。（2）先加入氨水调节 pH =3，过滤，滤渣主要成分是_；再向滤液加入氨水调节- 12 -pH=6，滤液中 Sc3+的浓度为_。=1.910 -13、Ksp=2.610 -39，Ksp=9.010 -31（3）用草酸“沉钪” 。25时 pH=2 的草酸溶液中 =_（保留两位有效数字） 。写出“沉钪”得到草酸钪的离子方程式_。（已知 Kal(H2C2O4)=5.910-2，K a2(H2C2O4)=6.410-5）（4）草酸钪“灼烧”氧化的化学方程式为_。（5）废酸中含钪量为 15mg/L，V L 废酸最多可提取 Sc2O3的质量为_。【答案】 (1). 将浓硫酸沿烧杯
28、内壁慢慢注入水中，并用玻璃棒不断搅拌，冷却后再慢慢注入 H 2O2中，并不断搅拌。 (2). Fe（OH） 3 (3). 9010 -7molL-l (4). 3810 -2 (5). 2Sc3+ 3H2C2O4=Sc2（C 2O4） 3+ 6H + (6). 2Sc2（C 2O4）3+3O2 2Sc2O3+12CO2 (7). 0023V g【解析】 （l）不同的液体在混合时，一般是先加密度较小、易挥发的，后加密度大、难挥发的，若混合时放热，则最后加受热易分解的。因此，混合的实验操作是将浓硫酸沿烧杯内壁慢慢注入水中，并用玻璃棒不断搅拌，冷却后再慢慢注入 H 2O2中，并不断搅拌。（2）废酸中
29、含钪、钛、铁、锰等离子，洗涤“油相”已除去大量的钛离子。根据Ksp=1.910-13、Ksp=2.610 -39，Ksp=9.010 -31，可以求出余下 3 种离子沉淀完全（离子浓度小于 10-5mol/L）的 pH，发现锰离子沉淀完全时 pH 约为 10，钪离子沉淀完全的 pH 约为 5，而铁离子沉淀完全的 pH 约为 4，所以先加入氨水调节 pH =3，过滤，滤渣主要成分是 Fe（OH） 3 ；再向滤液加入氨水调节 pH=6，此时溶液中 c(OH-)=10-8mol/L，滤液中 Sc3+的浓度为 =9.010-7molL-l 。（3）25时 pH=2 的草酸溶液中, = = Ka2(H2
30、C2O4) Kal(H2C2O4) =6.410-5 5.910-2 =3810 -2（保留两位有效数字） 。 “沉钪”得到草酸钪的离子方程式 2Sc3+ 3H2C2O4=Sc2（C 2O4） 3+ 6H +。（4）草酸钪“灼烧”氧化的化学方程式为 2Sc2（C 2O4） 3+3O2 2Sc2O3+12CO2。- 13 -（5）废酸中含钪量为 15mg/L，则 V L 废酸中含钪的质量为15 /L VL=0.015V g，所以最多可提取 Sc2O3的质量为0.023V g。点睛：本题难点是第（3）问。求溶液中某些粒子的浓度之比时，要充分利用好题中所给的各种平衡常数，设法通过变形找出它们之间的关
31、系，结合题中新的信息，一般都能求解。11. 【化学-选修 3：物质结构与性质】某硅酸盐研究所在硅酸盐材料和闪烁晶体等领域研究上取得了重大的成就。（1）SiO 44-是构成硅酸盐的基本结构单元，通过共用氧相连可形成硅氧组群。基态硅原子价电子的轨道表示式是_。与 SiO44-互为等电子体的微粒符号是_（任写一种） 。 右图为一种硅氧组群的结构示意图，其离子符号为_, 其中 Si 原子的杂化方式为_。电负性：Si_O（填“” 、 “=”或“”) 。 （2）钨酸铅（PWO）是一种闪烁晶体，晶胞结构如右上图所示。PWO 中钨酸根结构式式为 ，该离子中 键和 键的个数比是_。 PWO 晶体中含有的微粒间作
32、用力是_（填标号） 。A范德华力 B离子键 C共价键 D金属键己知键的摩尔质量为 Mgmol-1，则该晶体的密度 d=_gcm-3。 （阿伏加德罗常数近似取 6.021023）- 14 -【答案】 (1). (2). PO43-、SO 42-、ClO 4-、CCl 4 (3). Si6O1812- (4). sp3 (5). (6). 21 (7). BC (8). 【解析】(1)硅为 14 号元素，基态硅原子价电子的轨道表示式为 ，故答案为： ；与 4-互为等电子体的微粒有 PO43-、SO 42-、ClO 4-、CCl 4等，故答案为：PO 43-、SO 42-、ClO 4-、CCl 4等
33、任填一个；根据硅氧组群的结构示意图，结构中含有 6 个硅氧四面体，其离子符号为 12-，其中 Si 原子与周围 4 个 O 原子相连，采用 sp3 杂化，故答案为： 12-；sp 3；O 元素的电负性比碳大，而碳的电负性比硅大，因此电负性：SiO，故答案为：；(2)PWO 中钨酸根结构式为 ，该离子中，含有 2 个 W-O 键和 2 个 W=O，因此 键和 键的个数比为 4：2=2:1，故答案为：2:1；根据 PWO 晶体中含有阴阳离子，属于离子胶体，存在离子键；在阴离子中含有共价键，故选 BC；在 1 个晶胞中含有阴离子的数目为 8 +4 +1=4，含有阳离子的数目为4 +6 =4,1mol
34、 晶胞的质量为 4Mg，1mol 晶胞的体积为(a10 -7cm)2b10-7cmNA=NAa2b10-21cm3，则该晶体的密度 d=4MgNAa2b10-21cm3= gcm-3，故答案为： 。12. - 15 -A 为某种聚甲基丙烯酸酯的单体，其转化关系如下：己知：I、G 的苯环上一氯代物只有两种：II.RCH=CH2+HBr RCH2CH2Br请按要求回答下列问题：（1）A 的结构简式为_, 的反应类型_。（2）B 中官能团的结构为_，H 的名称_。（3）D 可以发生缩聚反应，反应的化学方程式为_。（4）写出同时满足下列条件的 G 的同分异构体有_种能发生银镜反应 苯环上的一氯取代物有
35、两种其中 1H-NMR 谱峰面积之比为 l:2:2:2:l，且遇 FeCl3溶液显紫色的化合物的结构简式为_ （5）以 B 为原料合成含六元环的酯类物质，请设计合成路线（用流程图表示，无机试剂任选） 。合成流程图示例如下：CH2=CH2 CH3CH2Br CH3CH2OH_【答案】 (1). (2). 氧化反应 (3). (4). 对甲基苯甲酸铵（4-甲基苯甲酸铵） (5). (6). 4 (7). (8). - 16 -【解析】由合成路线可知，A 为甲基丙烯酸某酯，反应为酯的水解反应，生成物 E 为某醇、B 为甲基丙烯酸；反应为醇的催化氧化反应，生成物 F 为某醛；反应为某醛的银镜反应，生成
36、物 H 为某酸的铵盐；反应为酸化，生成物 G 为某酸，已知该酸为芳香化合物，分子式为 C8H8O2，苯环上的一氯代物只有 2 种，所以该酸为对甲基苯甲酸，由此逆推出 H 为对甲基苯甲酸铵、F 为对甲基苯甲醛、E 为对甲基苯甲醇、A 为甲基丙烯酸对甲基苯甲酯。反应为加成反应，根据题中另给的信息，氢原子加到含氢较少的碳原子上，所以 C 为 -甲基 3-溴丙酸；反应为卤代烃的水解反应，反应为酸化，生成物 D 为 -甲基- -羟基丙酸（1）A 的结构简式为 , 的反应类型氧化反应。（2）B 中有两种官能团，分别为 和 ，H 的名称对甲基苯甲酸铵（4-甲基苯甲酸铵） 。（3）D 发生缩聚反应的化学方程式
37、为。（4）同时满足这两个条件的 G 的同分异构体有 4 种,分别为 、 、 。其中 1H-NMR 谱峰面积之比为 l:2:2:2:l，且遇 FeCl3溶液显紫色的化合物的结构简式为 。（5）以 B 甲基丙烯酸为原料合成含六元环的酯类物质，由于原料中只有 4 个碳原子，只有发生酯化反应所需的两种官能团中羧基，还缺少另一种官能团羟基。另一方面，要- 17 -想合成六元环，得合成出 -羟基某酸，然后用该酸分子相互酯化形成交酯才能合成出六元环。根据这两点可以先用甲基丙烯酸与溴化氢加成，然后水解得 羟基丙酸，最后发生酯化反应得到目标产品。设计具体合成路线如下：点睛：1.本题中推断部分关键是搞清甲基丙烯酸的分子结构和 G 的结构。2.合成路线的设计，关键是搞清合成六元环的方法，突破这一点，其他 的就是注意卤代烃水解时的碱性条件下，羧基会发生反应，要设计酸化的步骤。
