1、题型七 有机化学基础(选考)1(2017福建省莆田第一中学高三考前模拟)H 是一种新型香料的主要成分之一，其合成路线如下(部分产物和部分反应条件略去)：已知：RCH= =CH2CH 2=CHR CH2=CH2RCH= =CHR； 催 化 剂 B 中核磁共振氢谱图显示分子中有 6 种不同环境的氢原子。请回答下列问题：(1)(CH3)2C=CH2的同分异构体中存在顺反异构的有机物的名称为_。(2)A 的核磁共振氢谱除苯环上的 H 外，还显示_组峰，峰面积比为_。(3)D 分子中含有的含氧官能团名称是_，E 的结构简式为_。(4) 发生加聚反应的化学方程式为_；D 和 G 反应生成 H 的化学方程式
2、为_。(5)G 的同分异构体中，同时满足下列条件的有_种(不包括立体异构)。苯的二取代物 与 FeCl3溶液发生显色反应 含“COO”结构(6)参照上述合成路线，以丙烯为原料(无机试剂任选)，设计制备 2,3丁二醇的合成路线。答案 (1)2丁烯 (2)2 16 (3)羟基、羧基 (4) 催 化 剂 浓 H2SO4 (5)12 (6)CH3CH=CH2 CH3CH= = =CH2 催 化 剂解析 由 A 与氯气在加热条件下反应生成 ，可知 A 的结构简式为，故苯乙烯与(CH 3)2C=CH2发生已知信息烯烃复分解反应生成 A，与 HCl 反应生成 B，结合 B 的分子式可知，应是发生加成反应，B
3、 中核磁共振氢谱图显示分子中有 6 种不同环境的氢原子，故 B 为 ，顺推可知 C 为，D 为 。苯乙烯与 HBrO 发生加成反应生成 E，E可以氧化生成 C8H7O2Br，说明 E 中羟基连接的 C 原子上有 2 个 H 原子，故 E 为，C 8H7O2Br 为 ，F 在氢氧化钠溶液条件下水解、酸化得到 G，则 G 为 ，D 与 G 生成 H，H 为。(1)(CH3)2C=CH2的同分异构体中 CH3CH=CHCH3存在顺反异构，根据系统命名法，此有机物的化学名称为 2丁烯。(2) 除苯环上的 H 外，还有 2 种等效氢，核磁共振氢谱还显示 2 组峰，峰面积比为 16。(3) 分子中含有的含
4、氧官能团名称是羟基、羧基，E 的结构简式为(4) 分子结构中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，反应的化学方程式为； 和 发生 催 化 剂 酯化反应，生成 H 的化学方程式为浓 H2SO4 (5) 的同分异构体中，同时满足下列条件：苯的二取代物，两个取代基有邻、间及对位；与 FeCl3溶液发生显示反应说明含有酚羟基；含“COO”结构，可能是羧基也可能是酯基；则如果是羧基，只有CH 2COOH，此时共有 3 种情况，如果是酯基，有HCOOCH2、CH 3COO、COOCH 3，此时共有 9 种情况，满足条件的共有 12 种情况。(6)以丙烯为原料制备 2,3丁二醇的合成路线为 CH3CH=CH2 C
5、H3CH=CHCH3 CH3CH= = =CH2 催 化 剂 Br2 2(2017桂林市第十八中学高三下学期适应性考试)某抗结肠炎药物有效成分的合成路线如下(部分反应略去试剂和条件)：已知：(a) (b) (苯胺易被氧化) Fe 盐 酸请回答下列问题：(1)抗结肠炎药物有效成分的分子式是_；烃 A 的名称为_；反应的反应类型是_。(2)下列对该抗结肠炎药物有效成分可能具有的性质推测正确的是_(填字母)；A水溶性比苯酚好B能发生消去反应也能发生聚合反应C1 mol 该物质最多可与 4 mol H2发生反应D既有酸性又有碱性E 与足量 NaOH 溶液反应的化学方程式为_。(3)符合下列条件的抗结肠
6、炎药物有效成分的同分异构体有_种。A遇 FeCl3溶液发生显色反应；B分子中甲基与苯环直接相连；C苯环上共有三个取代基。请写出硝基和酚羟基处于间位的其中一种同分异构体的结构简式：_。(4)已知：苯环上连有烷基时再引入一个取代基，常取代在烷基的邻对位，而当苯环上连有羧基时则取代在间位，据此按先后顺序写出以 A 为原料合成邻氨基苯甲酸( )合成路线(部分反应条件已略去)。答案 (1)C 7H7O3N 甲苯 取代反应 (2)AD CH3COONa2H 2O (3)10 (或其他合理答案) (4) 浓 硫 酸 浓 硝 酸 ， 氧 化 Fe 盐 酸解析 C 生成 D，D 发生氧化反应生成 E，结合 E
7、的结构简式可知 C 的结构简式为 ，则 D 为 ，D 用酸性高锰酸钾溶液氧化得到 E；烃 A 与氯气在 Fe 催化剂条件下反应得到 B，B 发生水解反应、酸化得到 C，则 A 为 ，B 为 ；E 与氢氧化钠反应、酸化得到 F 为 ，由信息并结合抗结肠炎药物有效成分的结构可知，F 在浓硫酸、浓硝酸加热条件下发生反应生成 G 为 ，G 发生还原反应得到抗结肠炎药物有效成分。(1)根据结构简式可知结肠炎药物有效成分的分子式是 C7H7O3N，A 是甲苯，反应为取代反应。(2)该物质中含有亲水基酚羟基、羧基和氨基，所以水溶性比苯酚好，A 正确；含有氨基和羧基，所以能发生聚合反应，不能发生消去反应，B
8、错误；只有苯环能与氢气发生加成反应，1 mol 该物质最多可与 3 mol H2发生反应，C 错误；酚羟基和羧基具有酸性、氨基具有碱性，所以该物质既有酸性又有碱性，D 正确；答案选 AD。(3)其同分异构体符合下列条件：a.遇 FeCl3溶液有显色反应，说明含有酚羟基；b.分子中甲基与苯环直接相连；c.苯环上共有三个取代基，三个取代基分别是硝基、甲基和酚羟基，如果硝基和甲基处于邻位，有 4 种结构；如果硝基和甲基处于间位，有 4 种结构；如果硝基和甲基处于对位，有 2 种结构，所以符合条件的有 10 种同分异构体。(4)甲苯和浓硝酸发生取代反应生成邻甲基硝基苯，邻甲基硝基苯和酸性高锰酸钾溶液氧
9、化生成邻硝基苯甲酸，邻硝基苯甲酸和 Fe、盐酸反应生成邻氨基苯甲酸，其合成路线为。 浓 H2SO4 浓 HNO3 氧 化 Fe 盐 酸3(2017河北省衡水中学高三第二次模拟考试)环丁基甲酸是重要的有机合成中间体，其一种合成路线如下：回答以下问题：(1)A 属于烯烃，其结构简式为_。(2)BC 的反应类型是_，该反应生成的与 C 互为同分异构体的副产物是_(写结构简式)。(3)D 的结构简式为_，E 的化学名称是_。(4)写出同时满足下列条件的 G 的所有同分异构体_(写结构简式，不考虑立体异构)。核磁共振氢谱为 3 组峰； 能使溴的四氯化碳溶液褪色；1 mol 该同分异构体与足量饱和NaHC
10、O3反应产生 88 g 气体。(5)H 的一种同分异构体为丙烯酸乙酯(CH 2=CHCOOC2H5)，写出聚丙烯酸乙酯在 NaOH 溶液中水解的化学方程式：_。(6)参照上述合成路线，以 和化合物 E 为原料 (无机试剂任选)，设计制备的合成路线。答案 (1)CH 2=CHCH3 (2)加成反应 (3) 丙二酸二乙酯 (4)HOOCCH 2CH=CHCH2COOH、(5) nC2H5OH(6) 解析 用逆合成分析法：由 C 的结构可推出 B 为CH2=CHCH2Br，A 为 CH2=CHCH3。(1)由上述分析，A 与 Br2光照条件下发生取代反应生成 B，B 与 HBr 发生加成反应生成 C
11、，A 属于烯烃，则为丙烯，其结构简式为 CH2=CHCH3。(2)CH2=CHCH2Br 与 HBr 发生加成反应生成 CH2BrCH2CH2Br，故 BC 的反应类型是加成反应；该反应生成的与 C 互为同分异构体的副产物是(3)D 与 E 发生酯化反应生成 F，由 E 的结构简式可推出 D 为丙二酸，结构简式为 HOOCCH2COOH；E 的化学名称是丙二酸二乙酯。(4)G 为 ，其同分异构体：核磁共振氢谱为 3 组峰，则有 3 种氢原子。能使溴的四氯化碳溶液褪色，则有碳碳双键。1 mol 该同分异构体与足量饱和 NaHCO3反应产生 88 g 气体，则分子中有 2 个羧基。综上，结构简式为
12、 HOOCCH2CH=CHCH2COOH、CH 2=C(CH2COOH)2两种。(5)丙烯酸乙酯(CH 2=CHCOOC2H5)发生加聚反应生成聚丙烯酸乙酯( )，聚丙烯酸乙酯在 NaOH 溶液中水解的化学方程式： nC2H5OH。(6)以 和化合物 E(丙二酸二乙酯)为原料，制备 ，根据逆合成分析法，制备 ，需要 ； 和(丙二酸二乙酯)反应生成 可由 与 HBr 取代生成，故合成路线为4(2017河北省衡水中学高三高考押题卷)以 A、B 两种烃为原料，合成治疗高血脂药物 M 的路线如下所示(部分反应条件和试剂略去)：已知：A 的密度是同条件下 H2密度的 13 倍；RCl RCN RCOOH
13、(R 表示烃基)； NaCN H /H2O (R1和 R2表示烃基)请回答下列问题：(1)B 的化学名称为_，E 中官能团的结构式为_。(2)L 的结构简式为_，M 的核磁共振氢谱中有_组吸收峰。(3)AC 的反应类型为_。(4)I 的分子中最多有_个碳原子在同一平面上。(5)JK 的化学方程式为_。(6)有机物 N 比 L 少三个 CH2基团，同时满足下列条件的 N 的同分异构体有_种(不考虑立体异构)。苯环上有两个取代基能与 FeCl3溶液发生显色反应能与 NaHCO3溶液反应生成 CO2(7)参照上述合成路线和信息，以 和乙醇为原料(无机试剂任选)，设计制备 2甲基丙酸乙酯的合成路线。答
14、案 (1)对二甲苯(或 1,4二甲基苯)(2) 10(3)加成反应 (4)11(5) 2H 2O 稀 硫 酸 / 2CH 3OH (6)36 (7) H /H2O CH3CH2OH 解析 该题是有机合成题，通过高中所学物质为基础，考查官能团之间的相互转化，考查有机物的反应类型、物质的结构、命名、设计合成路线等知识。由信息推知：A 为 CHCH，B 为 ，C 为 ，D 为，E 为 ，G 为 ，K 为，L 为 。则：(1)B 的化学名称为对二甲苯(或 1,4二甲基苯)。 E 中所含官能团为羧基，其结构式为(2)L 的结构简式为 。M 的结构简式为，其核磁共振氢谱中有 10 组吸收峰。(3)AC 为
15、 CHCH 与 HCl 发生加成反应转化为 的反应。(4)I 为 ，其 分 子 中 最多有 11 个碳原子共面。(5)JK 为 2H 2O 稀 硫 酸 / 2CH 3OH。(6)L 为 。根据题中所给信息，N 比 L 少三个 CH2 基团，且其同分异构体中含有酚OH 和COOH，苯环上有两个取代基，则先写丁基的结构，有 4 种，分别为CH 2CH2CH2CH3、CH(CH 3)CH2CH3、CH 2CH(CH3)2、C(CH 3)3；再用COOH 取代每种丁基上的不等价氢原子，分别有 4 种、4 种、3 种、1 种，进而将所得取代基连到含有酚羟基的苯环上，又分别有邻、间、对三种结构，共(4431)336 种。(7)由逆推法，2甲基丙酸乙酯可由 2甲基丙酸和乙醇发生酯化反应合成，应用题中已知信息，先转化为 ，再转化为 ，进一步转化为 ，和乙醇反应最终得到目标产物，综上可得合成路线。
