1、1离子浓度大小比较【考点精讲】1. 基本依据：弱电解质的电离及盐的水解程度都很小。（1）弱电解质电离平衡理论：电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。例如，H 2CO3溶液中： c（H 2CO3） c（HCO ） c（CO ） （多元弱酸第一步电离程度 3 23远远大于第二步电离） 。（2）水解平衡理论：水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。例如：Na 2CO3溶液中： c（CO ） c（HCO ） c（H 2CO3） （多元弱酸根离子的水解23 3以第一步为主） 。2. 基本类型（1）多元弱酸溶液例如：0.1mol/L 的 H2S 溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是：c（H ）c（HS
2、 ）c（S 2 ）（2）一元弱酸的正盐溶液例如：0.1mol/L 的 CH3COONa 溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是：c（Na ）c（CH 3COO ）c（OH ）c（H ）（3）二元弱酸的正盐溶液例如：0.1mol/L 的 Na2CO3溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是：c（Na ）c（CO 32 ）c（OH ）c（H CO 3 ）c（H ）（4）酸式盐溶液例如：0.1mol/L 的 NaHCO3溶液显碱性，离子浓度由大到小的排列顺序是：c（Na ）c（H CO 3 ）c（OH ）c（H ） ；c（Na ） c（HCO 3 ） c（H 2CO3）c（CO 32 ）（5）
3、不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。例如：在相同物质的量浓度的下列各溶液中：NH 4Cl CH 3COONH4NH 4HSO4c（NH 4 ）由大到小的顺序为。（6）混合溶液中各离子浓度大小的比较，要进行综合分析，电离因素、水解因素等都是影响离子浓度大小的要素。例如：0.1mol/L 的 NH4Cl 溶液和0.1mol/L 的氨水混合溶液中所存在的离子的浓度由大到小的排列顺序是：c（NH 4 ）c（Cl ）c（OH ）c（H ）在该溶液中，NH 3H2O 的电离与 NH4 的水解相互抑制，NH 3H2O 的电离程度大于 NH4的水解程度，溶液显碱性：c（OH ）c（
4、H ） ，同时 c（NH 4 ）c（Cl ） 。【典例精析】例题 1 （广东理综）HA 为酸性略强于醋酸的一元弱酸，在 0.1 molL1 的 NaA 溶液中，离子浓度关系正确的是 （ ）A. c（Na ） c（A ） c（H ） c（OH ）B. c（Na ） c（OH ） c（A ） c（H ）C. c（Na ） c（OH ） c（A ） c（H ）D. c（Na ） c（H ） c（A ） c（OH ）思 路 导 航 ： 因 HA 为 弱 酸 ， 则 NaA 溶 液 水 解 显 碱 性 ， 即 c（ H ） c（ A ） c（ OH ） c（ H ） ， 故 B 项 错 误 ； NaA
5、溶 液 中 存 在 电 荷 守 恒 ： c（ Na ） c（ H ） c（A ） c（OH ） ，故 C 项错误，D 项正确。答案：D例题 2 （山东理综）Na 2S 溶液中离子浓度由大到小的顺序为_，向该溶液中加入少量固体 CuSO4，溶液 pH_（填“增大” “减小”或“不变” ） 。Na 2S 溶液长期放置会有硫析出，原因为_（用离子方程式表示） 。思路导航：Na 2S 溶液中离子浓度的大小根据盐类水解原理不难作答，Na 2S 与 CuSO4溶液反应：Na 2SCuSO 4 CuS Na 2SO4，溶液的 pH 减小，Na 2S 溶液长期放置会被空气中的氧气氧化为硫：2S 2 O 22H
6、 2O 2S4OH 。答案： c（Na ） c（S 2 ） c（OH ） c（HS ） c（H ） 减小 2S2 O 22H 2O 2S4OH 例题3 （四川高考）常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是（）A. 新制氯水中加入固体 NaOH： c（Na ） c（Cl ） c（ClO ） c（OH ）B. pH8.3的 NaHCO3溶液： c（Na ） c（HCO 3 ）c（CO 32 ） c（H 2CO3）C. pH 11的 氨 水 与 pH 3的 盐 酸 等 体 积 混 合 ： c（ Cl ） c（ NH4 ） c（ OH ） c（ H ）D. 0.2molL1 的 CH3COOH 溶液与
7、0.1molL 1 的 NaOH 溶液等体积混合：2c（H ）2 c（OH ） c（CH 3COO ） c（CH 3COOH）思路导航：本题考查溶液中离子浓度的大小比较。A 项不符合电荷守恒，错；pH8.3的 NaHCO3的溶液中，则 HCO3 的水解程度大于其电离程度，故 CO32 的浓度小于 H2CO3，B错；pH11的氨水与 pH3的盐酸等体积混合，氨水过量，溶液显碱性，C 项错误；根据物料守恒和电荷守恒可推测质子守恒，D 项正确。答案：D【总结提升】熟悉离子浓度大小比较的常见题型与对策一、基本原则1. 两个平衡电离平衡和水解平衡分清主次2. 三个守恒电荷守恒、物料守恒、质子守恒列等式二
8、、常见题型单一溶质溶液中离子浓度的大小关系 强酸、强碱、强酸强碱盐溶液对策：只考虑电解质的电离与水的电离。如 H2SO4溶液中， c（H ）2 c（SO 42 ） c（OH ） 弱酸或弱碱溶液对策：只考虑电离。如在 H3PO4溶液中，要考虑它是多步电离： c（H ） c（H 2PO4 ） c（HPO 42 ） c（PO 43 ）多元弱酸的正盐溶液对 策 ： 考 虑 弱 酸 根 的 分 步 水 解 。 如 在 Na2CO3溶 液 中 ， c（ Na ） c（ CO32 ） c（ OH ） c（HCO 3 ）3酸式盐要考虑电离和水解谁为主对策：a.电离为主的 NaHSO3、NaH 2PO4溶液呈酸
9、性，如 NaHSO3溶液中离子浓度的大小为 c（Na ） c（HSO 3 ） c（H ） c（SO 32 ） c（OH ）b. 水解为主的 NaHCO3、Na 2HPO4、NaHS 溶液呈碱性，如 NaHCO3溶液中离子浓度的大小为 c（Na ） c（HCO 3 ） c（OH ） c（CO 32 ） c（H ）例题1 （江苏高考）下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（）A. 在0.1 molL 1 NaHCO3溶液中：c（Na ）c（HCO 3 ）c（CO 32 ）c（H 2CO3）B. 在0.1 molL 1 Na2CO3溶液中：c（OH ）c（H ）c（HCO 3 ）2c（H
10、 2CO3）C.向0.2 molL 1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 molL 1 的 NaOH 溶液：c（CO 32 ）c（HCO 3 ）c（OH ）c（H ）D. 常 温 下 ， CH3COONa 和 CH3COOH 的 混 合 溶 液 pH 7， c（ Na ） 0.1 molL 1：c（Na ）c（CH 3COO ）c （CH 3COOH）c（H ）c（OH ）思路导航：A 选项在0.1 molL1 NaHCO3溶液中，HCO 3 在溶液中存在水解与电离两个过 程 ， 而 溶 液 呈 碱 性 ， 说 明 水 解 过 程 大 于 电 离 过 程 ， c（ H2CO3） c（ CO3
11、2 ） ； B 选 项c（OH ）c（H ）c（HCO 3 ）2c（H 2CO3 ）中把 c（H ）移项到等式另一边，即是质子守恒关系式；C 选项向0.2 molL1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 molL1 NaOH 溶液后，相当于0.05 molL1 的 Na2CO3溶液和 NaHCO3溶液的混合液，由于 Na2CO3的水解程度大于 NaHCO3的 水 解 程 度 ， 因 此 正 确 的 关 系 是 ： c（ HCO3 ） c（ CO32 ） c（ OH ） c（ H ） ； D 选 项 常 温 下 ， CH3COONa 和 CH3COOH 的 混 合 溶 液 ， 包 括 CH3CO
12、O 水 解 和 CH3COOH 电离 两 个 过 程 ， 既 然 pH 7， 根 据 电 荷 守 恒 式 ， 不 难 得 出 c（ Na ） c（ CH3COO ） 0.1molL 1， c（ H ） c（ OH ） 110 7 molL 1。 水 解 是 有 限 的 ， 故c（ CH3COO ） c（CH 3COOH） 。答案：B、D例题2 （江苏）25时，有 c（CH 3COOH）c（CH 3COO ）0. 1 molL 1 的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中 c（CH 3COOH） 、c（CH 3COO ）与 pH 的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是（）A. pH5
13、.5 的溶液中：c（CH 3COOH）c（CH 3COO ）c（H ）c（OH ）B. W 点所表示的溶液中：c（Na ）c（H ）c（CH 3COOH）c（OH ）C. pH 3.5 的 溶 液 中 ： c（ Na ） c（ H ） c（ OH ） c（ CH3COOH） 0. 1molL1D. 向 W 点所表示的1. 0 L 溶液中通入0. 05 mol 的 HCl 气体（溶液体积变化可忽略）：c（H ）c（CH 3COOH）c（OH ）思 路 导 航 ： A. pH 5.5 pH 4.75， 从 曲 线 来 看 CH3COOH 的 电 离 程 度 在 增 大 ， CH3COO 的水解程度
14、在减小，不可能有 c（ CH3COOH） c （ CH3COO ） 。 B、C 选项，W 点表示溶液中：c（ Na ） c （ H ） c （ CH3COO ） c （ OH ） 是 完 全 正 确 的 ， 其 实 这 种 关 系 在 溶 液 中 始 终存 在 。 pH3.5 的溶液中，c （ Na ） c （ H ） c （ CH3COO ） c （ OH ） ， 再 把 题 干 中 的4c（ CH3COOH） c （ CH3COO ） 0.1 molL 1 代 入 即 可 。 D. 向 W 点所表示溶液中通入0.05mol 的 HCl 气 体 ， 原 有 平 衡 被 打 破 ， 建 立 起 了 新 的 平 衡 。 溶 液 中 电 荷 守 恒 关 系 为 ：c（ Na ） c（ H ） c（ CH3COO ） c（ OH ） c（ Cl ） ； 物 料 守 恒 关 系 为 ： 2c（ Na ） c（ CH3COO ） c（ CH3COOH） 0.1 molL 1， 不 可 能 得 出 上 述 结 论 。答案：B、C
