1、盐类水解的知识是中学化学的重点内容,也是难点之一,盐类的水解与日常生活、工农业生产以及实验室工作的联系非常密切,水溶液中盐中弱离子水解虽然微弱,但在实际生产和生活及在处理一些化学问题时,盐类水解不容忽视，应在化学平衡、电离平衡理论的支持下去探究盐类水解的实质、规律。盐类水解考查的主要形式有影响盐类水解的因素、水解离子方程式的书写与判断、离子浓度大小比较、盐溶液酸碱性比较和水解平衡移动等，主要以选择题和填空题的形式出现。试题注重强化基础、兼顾覆盖面,着重考查学科的主干知识，如准确判断离子共存、离子浓度的大小关系、配制溶液、物质鉴别、试剂储存、某些盐的分离除杂、化肥的合理使用等。盐溶液中的离子跟水
2、所电离出来的 H+或 OH-结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。其实质是水解反应破坏了水的电离平衡，改变了溶液中 H+和 OH-的相对浓度，使溶液呈酸性或碱性，盐类水解反应可以看作是酸碱中和反应的逆反应，由于中和反应为放热，故盐类水解吸收热量，盐类水解一般比较微弱，进行程度小，盐类水解一般是可逆的，故存在水解平衡。盐类水解的规律是谁弱谁水解（用以证明弱电解质） ，谁强显谁性（用以判别酸碱相对强弱） ，越弱越水解（用以判别弱酸的强弱） ，无弱不水解，都弱双水解。一般来说，盐类水解的程度不大，盐类水解离子方程式的书写应该用可逆号“ ”表示，一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“”和“”表示水解
3、产物，多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示，水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“= =”、“” 、 “”等。【例 1】下列关于盐类水解的说法错误的是( )A.在纯水中加入能水解的盐一定能促进水的电离B.同温下,等浓度的 NaHCO3和 Na2CO3溶液,NaHCO 3溶液的 pH 大C.在 NH4Cl 溶液中加入稀 HNO3能抑制 N 水解+4D.加热 CH3COONa 溶液,溶液中 的值将减小(3)(+)【解析】盐类水解促进水的电离,A 项正确;同温下,等浓度的 Na2CO3和 NaHCO3中,C 水解程度大于 HC2-3,所以 Na2CO3溶
4、液的碱性强,B 项错误;N 水解使溶液显酸性,加入 HNO3能抑制 N 的水解,C 项正确;-3 +4 +4加热 CH3COONa 溶液,CH 3COO-水解程度增大, c(CH3COO-)减小, c(Na+)不变,则 的值变小,D 项正确。(3)(+)【答案】B盐类水解是可逆反应，在一定条件下达到水解平衡状态(简称水解平衡)时，盐水解的程度大小主要由盐的本质属性所决定。生成盐的弱酸酸性越弱，其盐中弱酸根离子的水解程度越大；生成盐的弱碱碱性越弱，其盐中弱碱阳离子的水解程度越大，通常称为“越弱越水解” 。如 0.1 molL1 NaF 与 0.1 molL1 CH3COONa，其 pH 值的大小
5、为 NaFc(SO42)c(NH4+)c(OH-)=c(H+)B.0.1 molL 的 NaHCO3溶液中: c(Na+)c(OH-)c(HCO3)c(H+)C.Na2CO3溶液中: c(OH-)-c(H+)=c(HCO3)+c(H2CO3)D.25 时,pH=4.75,浓度均为 0.1 molL-1的 CH3COOH、CH 3COONa 混合溶液中: c(CH3COO-)+c(OH-)c(Na+)B.在 pH=5 的氯化钠和稀硝酸的混合溶液中: c(Na+)=c(Cl-)C.稀释醋酸溶液,溶液中所有离子的浓度均降低D.0.1 molL-1的硫化钠溶液中: c(H+)=c(OH-)+c(HS-
6、)+c(S2-)3.已知 0.1 molL-1的二元酸 H2A 溶液的 pH=4,则下列说法中正确的是( )。A.在 Na2A、NaHA 两溶液中,离子种类不相同B.在溶质物质的量相等的 Na2A、NaHA 两溶液中,阴离子总数相等C.在 NaHA 溶液中一定有 c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)D.在 Na2A 溶液中一定有 c(Na+)c(A2-)c(H+)c(OH-)4.有 4 种混合溶液,分别由等体积 0.1 molL-1的 2 种溶液混合而成:CH 3COONa 与 HCl；CH 3COONa 与NaOH；CH 3COONa 与 NaCl；CH 3C
7、OONa 与 NaHCO3。下列各项排序正确的是( )A.pH:B. c(CH3COO-):C.溶液中 c(H+):D. c(CH3COOH):5某酸性溶液中只有 Na 、CH 3COO 、H 、OH 四种离子。则下列描述正确的是( )A该溶液由 pH3 的 CH3COOH 与 pH11 的 NaOH 溶液等体积混合而成B该溶液由等物质的量浓度、等体积的 NaOH 溶液和 CH3COOH 溶液混合而成C加入适量 NaOH，溶液中离子浓度为 c(CH3COO )c(Na )c(OH )c(H )D加入适量氨水， c(CH3COO )一定大于 c(Na )、 c(NH )之和 46常温下，将某一元
8、酸 HA 和 NaOH 溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的 pH 如下表，请回答：实验编号HA 物质的量浓度(molL 1 )NaOH 物质的量浓度(molL 1 )混合溶液的 pH甲 0.2 0.2 a乙 c1 0.2 7丙 0.2 0.1 7丁 0.1 0.1 9(1)不考虑其他组的实验结果，单从甲组情况分析，如何用 a(混合溶液的 pH)来说明 HA 是强酸还是弱酸_。(2)不考虑其他组的实验结果，单从乙组情况分析， c1是否一定等于 0.2 molL1 _(选填“是”或“否”)。混合溶液中离子浓度 c(A )与 c(Na )的大小关系是_。A前者大 B后者大 C二者相等
9、D无法判断(3)从丙组实验结果分析，HA 是_酸(选填“强”或“弱”)。该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是_。(4)丁组实验所得混合溶液中由水电离出的 c(OH )_molL 1 。写出该混合溶液中下列算式的精确结果(不用做近似计算)。 c(Na ) c(A )_molL 1 ， c(OH ) c(HA)_molL 17(1)等物质的量浓度、等体积的 NaI 与 NaF 溶液中，前者溶液中离子数目_(填“大于”、“小于”或“等于”)后者溶液中离子数目；等物质的量浓度、等体积的 K2CO3与 K2SO4溶液中，前者溶液中离子数目_(填“大于”、“小于”或“等于”)后者溶液中离子数目。(2)已知
10、：6C 6H5OHFe 3 Fe(C6H5O)63 6H ；CH 3COOHSO =CH3COO HSO ；CO 2HSO =CO2H 2O2SO 。现有下列电解质溶液：23 3 23 3 23Na2SO3、NaOH、CH 3COONa、C 6H5ONa、Na 2CO3、NaHCO 3。向六种溶液中分别逐渐加入氯化铁溶液时，溶液中先产生红褐色沉淀，后沉淀完全消失的是_；将物质的量浓度均为 0.5 molL1 的上述六种溶液稀释相同的倍数，其 pH 变化最大的是_；露置于空气中相当一段时间后(不考虑水分的蒸发)，溶液的 pH 近似为 7，这种电解质为_；当六种溶液的 pH 相同时，其物质的量浓度
11、由大到小的顺序是_。8.25时 0.1 molL1 的醋酸溶液的 pH 约为 3，当向其中加入醋酸钠晶体，等晶体溶解后发现溶液的 pH 增大。对上述现象有两种不同的解释：甲同学认为醋酸钠水解呈碱性， c(OH )增大了，因而溶液的 pH 增大；乙同学认为醋酸钠溶于水电离出大量醋酸根离子，抑制了醋酸的电离，使 c(H )减小，因此溶液的 pH 增大。(1)为了验证上述解释哪种正确，继续做如下实验：向 0.1 molL1 的醋酸溶液中加入少量下列物质中的_(填编号)，然后测定溶液的 pH(CH3COONH4溶液呈中性)。A固体 CH3COOK B固体 CH3COONH4C气体 NH3D固体 NaH
12、CO3(2)若_(填“甲”或“乙”)的解释正确，(1)中所测溶液的 pH 应_(填“增大”、“减小”或“不变”)。(3)CH3COONa 溶液中各离子的浓度大小顺序为_。参考答案1.【解析】当 NH4HSO4与 NaOH 等物质的量反应后,N 水解使溶液显酸性,若使溶液呈中性,加入 NaOH 应稍+4过量,故离子浓度大小顺序为 c(Na+)c(SO42)c(NH4+)c(OH-)=c(H+),A 项正确；由于 HC 的水解程度大-3于电离程度而使溶液显碱性,故离子浓度大小关系为 c(Na+)c(HCO3)c(OH-)c(H+)c(CO32),B 项错误；由质子守恒可知, c(H+)+c(HC
13、)+2c(H2CO3)=c(OH-),C-3项错误；由电荷守恒有 c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),由物料守恒可得:2 c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),将两式中的 c(Na+)消去,可得 c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH),所以 c(CH3COO-)+c(OH-)-c(H+)-c(CH3COOH)=c(H+)-c(OH-),因为 pH=4.75,故 c(H+)-c(OH-)0,所以 D 项错误。 【答案】A2.【解析】常温下,pH=7 的醋酸钠和醋酸混合溶液呈中性,故根据电荷守恒可知: c(CH3COO
14、-)=c(Na+),A 项错误；在 pH=5 的氯化钠和稀硝酸的混合溶液中不存在水解,故 c(Na+)=c(Cl-),B 项正确；稀释醋酸溶液,溶液中 c(H+)减小,则 c(OH-)增大,C 项正确；据电荷守恒可知, c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),D 项错误。 【答案】B3.【解析】在 Na2A、NaHA 两溶液中,都含 Na+、A 2-、HA -、OH -、H +,离子种类相同,所以 A 项不正确；在溶质物质的量相等的 Na2A、NaHA 两溶液中,A 2-和 HA-总数相等,但由于发生水解反应:A 2-+H2O HA-+OH-,1 mol A2-水解得到 2 m
15、ol 阴离子,所以造成 Na2A、NaHA 两溶液中,阴离子总数不相等,B 项不正确；C 项根据电荷守恒即可列出,关系式正确；Na 2A 溶液显碱性,所以离子浓度大小顺序为 c(Na+)c(A2-)c(OH-)c(H+),D 项不正确。 【答案】C5.【解析】pH3 的 CH3COOH 和 pH11 的 NaOH 混合，生成 CH3COONa 的同时，CH 3COOH 有大量剩余，因为CH3COOH 为弱酸，其浓度大于 103 molL1 ，因此 A 正确；B 中恰好反应生成 CH3COONa，由于 CH3COO 水解而使溶液呈碱性，B 不正确；C 中电荷不守恒，两种阴离子的浓度不可能都大于两
16、种阳离子的浓度，C 不正确；D 中加入氨水，若恰好反应呈中性，由于 CH3COO 与 NH 水解程度相同，因此 c(CH3COO ) c(NH ) c(Na )，若 4 4氨水过量，则 c(Na ) c(NH )c(CH3COO )，因此 D 不正确。【答案】A 46.【解析】(1)由于 a 的值不确定，则无法确定 HA 的强弱，当 a7 时说明二者生成的 NaA 为强酸强碱盐，不水解，HA 为强酸；若 a7，NaA 水解，则 HA 为弱酸。(2)HA 的强弱不确定， c1就不确定，但 pH7，根据电荷守恒，c(Na ) c(H ) c(A ) c(OH )，推出 c(Na ) c(A )。(
17、3)丙组反应后为等浓度的 HA 与 NaA 混合溶液，pH7，说明 HA 的电离与 NaA 的水解相等，溶液呈中性，则 HA 为弱酸。(4)由电荷守恒和物料守恒可推导出来。电荷守恒： c(Na ) c(A ) c(OH ) c(H )，物料守恒： c(HA) c(A ) c(Na ) c(OH ) c(A ) c(H )，因此 c(OH ) c(HA) c(H )。【答案】(1)若 a7，HA 为强酸；若 a7，则为弱酸(2)否 C(3)弱 c(Na ) c(A )c(OH ) c(H )(4)105 105 10 9 10 97.【解析】(1)根据电荷守恒：NaI： c(H )1 c(Na
18、) c(I ) c(OH )1X 1，NaF： c(H )2 c(Na ) c(F ) c(OH )2X 2，由于 F 水解，使得 c(H )2X2。用同样的方法分析K2CO3与 K2SO4溶液中离子的数目。(2)在 C6H5ONa 溶液中滴入氯化铁溶液会发生双水解，生成 Fe(OH)3与苯酚，6C6H5OHFe 3 Fe(C6H5O)63 6H ，Fe(OH) 33H =3H2OFe 3 ，最后生成的红褐色沉淀会溶解。由于NaOH 溶液在稀释时，OH 总数基本保持不变，而其他几种在稀释的过程中，都会促进水解，使得 OH 的总数增加，所以 NaOH 溶液的 pH 变化最大。因为 Na2SO3容易被空气氧化成 Na2SO4，Na 2SO4溶液呈中性。由题给信息可知几种分子与离子电离能力强弱为H2SO3CH3COOHHSO H2CO3C6H5OHHCO ，电离能力越弱的，相应离子的水解能力就越强。在 pH 相同时，水解 3 3能力越强的，其离子浓度越小。【答案】(1)大于 小于(2)C 6H5ONa NaOH Na 2SO3CH 3COONa、Na 2SO3、NaHCO 3、C 6H5ONa、Na 2CO3、NaOH【答案】(1)B (2)乙 增大(3) c(Na )c(CH3COO )c(OH )c(H )
