1、1菠萝酯 F 是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下： (1)A 的结构简式为_，A 中所含官能团的名称是_。(2)由 A 生成 B 的反应类型是_，E 的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为_。(3)写出 D 和 E 反应生成 F 的化学方程式_。(4)结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备 1丁醇，设计合成路线(其他试剂任选)。合成路线流程图示例：CH 3CH2Cl NaOH溶 液 CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 CH3COOH 浓 H2SO4， 答案 (1) 碳碳双键、醛基(2)加成(或还原)反应 CH 3COCH3(2)E 为 ，不饱和度为
2、 1，其只有一种相同化学环境的氢的同分异构体为 CH3COCH3。(4)由溴乙烷制取 1丁醇可迁移题中信息，溴乙烷先与 Mg 反应，再与环氧乙烷反应并酸化即可。2 “张烯炔环异构化反应”被 Name Reactions收录。该反应可高效构筑五元环状化合物：(R、R、R表示氢、烷基或芳基)合成五元环有机化合物 J 的路线如下：(1)A 属于炔烃，其结构简式是_。(2)B 由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是 30。B 的结构简式是_。(3)C、D 含有与 B 相同的官能团，C 是芳香族化合物。E 中含有的官能团是_。(4)F 与试剂 a 反应生成 G 的化学方程式是_；试剂 b 是_。(5)
3、M 和 N 均为不饱和醇。M 的结构简式是_。(6)N 为顺式结构，写出 N 和 H 生成 I(顺式结构)的化学方程式_。答案 (1) (2)HCHO(3)碳碳双键、醛基解析 (1)A 属于炔烃，结合 A 的分子式可知 A 的结构简式为 。(2)根据 B 的元素种类和相对分子质量可判断 B 是甲醛。(3)类比题中“已知”反应，可知 C 与 D 反应生成的 E 中的官能团是碳碳双键、醛基。(4)根据题意可推出 F 的结构简式为，H 的结构简式为，由 F 得到 H 先发生加成反应，然后发生消去反应，最后酸化。(5)结合题图可知，M 为 。3Hagemann 酯(H)是一种合成多环化合物的中间体，可
4、由下列路线合成(部分反应条件略去)：(1)AB 为加成反应，则 B 的结构简式是_；BC 的反应类型是_。(2)H 中含有的官能团名称是_；F 的名称(系统命名)是_。(3)EF 的化学方程式是_。(4)TMOB 是 H 的同分异构体，具有下列结构特征：核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1 个吸收峰；存在甲氧基(CH 3O)。TMOB 的结构简式是_。(5)下列说法正确的是 _。aA 能和 HCl 反应得到聚氯乙烯的单体bD 和 F 中均含有 2 个 键c1 mol G 完全燃烧生成 7 mol H2OdH 能发生加成、取代反应答案 (1)CH 2=CHCCH 加成反应(2)碳碳双键、羰基、酯基
5、2丁炔酸乙酯(3)CH3CCCOOHCH 3CH2OH 浓 H2SO4 CH3CCCOOCH 2CH3H 2O(5)ad解析 本题以有机物 H 的合成路线为切入点，考查考生对有机化学基础知识的掌握情况，意在考查考生利用逆向推理法分析问题，有效解决有机化学问题的能力。(1)由 C 的结构逆推得 B 是 ，键中的一个 键，与 CH3OH 发生加成反应生成 C。(2)由 H 的结构简式可知，该分子含有的官能团为羰基、酯基和碳碳双键；F 的名称为2丁炔酸乙酯。(4)根据题意，不难得出 TMOB 是苯的含氧衍生物，且具有高度对称性，由 H 的不饱和度得知 TMOB 的结构简式是 。(5)乙炔与氯化氢能发
6、生加成反应生成氯乙烯，即合成聚氯乙烯的单体，所以 a 项正确；D 分子中有 2 个 键，F 分子中有 3 个 键，所以 b 项错误；由 G 的结构简式可得 G 的分子式为 C11H16O3,1 mol G 完全燃烧生成 8 mol H2O，所以 c 项错误；H 分子中的羰基和碳碳双键均可发生加成反应，酯基可发生取代(水解)反应，所以 d 项正确。4叶酸是维生素 B 族之一，可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。(1)甲中显酸性的官能团是_(填名称)。(2)下列关于乙的说法正确的是_(填序母)。a分子中碳原子与氮原子的个数比是 75b属于芳香族化合物c既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应d属于苯酚的同系
7、物(3)丁是丙的同分异构体，且满足下列两个条件，丁的结构简式为_。a含有b在稀硫酸中水解有乙酸生成(4)甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去)：步骤的反应类型是_。步骤和在合成甲过程中的目的是_。步骤反应的化学方程式为_。答案 (1)羧基 (2)ac解析 本题考查了官能团的性质、同分异构体的书写、同系物的概念、芳香族化合物的概念、有机反应类型、有机合成等。(1)羧基显酸性，氨基显碱性。(2)乙分子中存在 7 个 C 原子、5 个 N 原子，a 正确；该物质没有苯环结构，故不属于芳香族化合物，b 错误；有NH 2可以与盐酸反应，有Cl 可以与氢氧化钠溶液反应，c 正确；没有苯环没有
8、酚羟基，故不属于苯酚的同系物。(3)在稀硫酸中水解生成乙酸，故一定为乙酸某酯，故其结构简式为。(4)根据反应前后物质的结构简式可知发生了取代反应。步骤和在合成甲过程中的目的是为了把NH 2暂时保护起来，防止在步骤中反应；步骤是肽键发生水解，重新生成NH 2。5A、B 均为重要的有机化工原料，可用于合成聚碳酸酯等工程塑料并存在如下转化关系：.RCOORROH RCOORROH(R、R、R代表烃基) 催 化 剂 回答下列问题：(1)A 分子内含有苯环，则 A 的名称是_。(2)A 与 B 反应生成 C 时的理论用量(物质的量)比是_。(3)B 分子结构中只有一种化学环境相同的氢原子，B 的一种同分
9、异构体能发生银镜反应，该反应的化学方程式是_。(4)D 和 E 反应生成 F 是加成反应，D 的结构简式是_，E 的分子式是_，F 生成 G 的反应类型是_反应。(5)G 分子内含有六元环，可发生水解反应，其结构简式是_。G 的同分异构体有多种，其中和 G 具有完全相同环状结构的同分异构体有_种(不包含 G，不考虑立体异构)。答案 (1)苯酚 (2)21(3)CH3CH2CHO2Ag(NH 3)2OH CH3CH2COONH42Ag3NH 3H 2O解析 本题考查有机推断、反应类型、有机官能团、限定条件的同分异构体的判断、有机方程式的书写。(1)A 的分子式为 C6H6O，有苯环，为苯酚。(2
10、)由聚碳酸酯逆推出 C 含有两个苯环，故 A 与 B 的理论用量比为 21。(3)B 的分子式为 C3H6O，分子中只有一种氢原子，为丙酮，另一种同分异构体能发生银镜反应为丙醛。(4)D 与 E 加成得到 F，结合已知，D 中含有碳氧双键，F 中没有，即 D 是发生碳氧双键上的加成反应，F 结构中的CH 2COOC2H5来自 E，故可确定 D 的结构简式为，E 的结构简式为 CH3COOC2H5，分子式为 C4H8O2。(5)G 分子内含有六元环，可发生水解反应，说明 G 分子内含有酯基，F 的分子式为C8H16O4，F 与 G 相差 C2H6O，故 F 分子与离酯基较远的羟基发生酯交换反应，
11、从而推出 G 的结构。环状结构不变，移动OH、CH 3：两者连在同一个碳原子上还有 3 种，连在不同的碳原子上时采用定一移一法，可确定有 12 种，共 15 种。6丙烯是一种重要的化工原料。2000 年以来，我国丙烯的使用量已超过乙烯，且一直保持增长趋势。现以丙烯为原料，合成环酯 J。已知：烯烃的复分解反应是指在催化剂作用下，实现 两边基团换位的反应。如 2CH2=CHCH3 CH3CH=CHCH3CH 2=CH2 催 化 剂 请回答下列问题：(1)丙烯的核磁共振氢谱有_组峰；(2)反应的化学反应类型是_；(3)反应是 C 与 HCl 加成，设计这一步反应的目的是_；(4)反应的化学方程式为_
12、；(5)物质 E 的结构简式是_；(6)有机化合物 C 有多种同分异构体，请写出其中属于酯类且能发生银镜反应的所有同分异构体的结构简式_。答案 (1)3 (2)取代反应 (3)保护分子中的碳碳双键不被氧化(6)HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH 3)2解析 (1)CH 3CH=CH2中有 3 种类型的氢原子，核磁共振氢谱有 3 组峰。(2)反应为取代反应。(3)反应是 C 与 HCl 的加成反应，是为了保护分子中的碳碳双键不被氧化。(4)根据烯烃的复分解反应类推反应。(5)A 为 ClCH2CH=CHCH2Cl，C 为 HOCH2CH=CHCH2OH，D 为(6)C 的同分异构体属
13、于酯类且能发生银镜反应，则为甲酸酯类，其结构简式为HCOOCH2CH2CH3或 HCOOCH(CH3)2。席夫碱类化合物 G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成 G 的一种路线如下：已知以下信息：1 mol B 经上述反应可生成 2 mol C，且 C 不能发生银镜反应D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为 106核磁共振氢谱显示 F 苯环上有两种化学环境的氢回答下列问题：(1)由 A 生成 B 的化学方程式为_，反应类型为_。(2)D 的化学名称是_，由 D 生成 E 的化学方程式为_。(3)G 的结构简式为_。(4)F 的同分异构体中含有苯环的还有_(不考虑立体异构)种，其中核磁共振
14、氢谱为 4 组峰，且面积比为 6221 的是_(写出其中一种的结构简式)。(5)由苯及化合物 C 经如下步骤可合成 N异丙基苯胺：N异丙基苯胺反应条件 1 所选用的试剂为_，反应条件 2 所选用的试剂为_，I 的结构简式为_。错因分析 本题若不能根据题中提供的新信息由 B 推导出 C 的结构简式，则也无法确定 A 的结构简式。若不能判断出新信息中的反应原理，则无法由 C 与 F 反应推断出 G的结构。解析 (1)利用合成图中转化条件和有机物的化学式，依据信息、可确定物质 C为丙酮，进而可推知 A 和 B 分别为 ，AB 的反应为氯代烃的消去反应。(2)由信息可确定 D 为乙苯，由信息可确定乙苯
15、在浓硫酸作催化剂的条件下与浓硝酸发生取代反应的产物 E 为 。(4)符合条件的同分异构体有 19 种，苯环上有 3 个取代基(两个甲基、一个氨基)，两个CH 3可分邻位、间位和对位，则NH 2对应的可能位置分别有 2 种、3 种和 1 种，共 6 种；苯环上有 2 个取代基为 8 种情况：C 2H5和NH 2可邻位和间位，CH 3和CH 2NH2可邻位、间位和对位，CH 3和NHCH 3可邻位、间位和对位；苯环上有 1 个取代基有 5 种情况：分别为CH 2CH2NH2、CH(CH 3)NH2、N(CH 3)2、NHCH 2CH3和CH 2NHCH3。符合限定条件的同分异构体为(5)由图示中信
16、息(N异丙基苯胺的结构简式和 IJ 的转化条件)可确定 H、I 分别为和 。则条件 1 和 2 分别为浓硫酸和浓硝酸、铁粉/稀盐酸。归纳总结 破解有机新信息题通常分三步：(1)读信息。题目常给出教材以外的化学反应原理，审题时需要阅读新信息，即读懂信息。(2)挖信息。在阅读的基础上，分析新信息所给的化学反应方程式中，反应条件、反应物断裂化学键类型及产物形成化学键类型和有机反应类型等，掌握反应的实质，并在实际解题中做到灵活运用。(3)用信息。在上述两步的基础上，利用有机反应原理解决题目设置的问题，这一步是关键。一般题目给出的“新信息”都会用到，根据框图中的“条件”提示，判断需要用哪些新信息。心得体会
