1、气相色谱质谱法测定地表水中的敌敌畏 【摘 要】本文建立了气相色谱-质谱检测地表水中敌敌畏残留量的方法，选择性离子扫描模式检测，在20100g/L范围内呈现良好的线性关系，相关系数为0.9998，在30、40、60g/L 添加水平下， 敌敌畏的加标回收率在98.5%101%之间， 方法的检出限为5.0g/L，该方法灵敏度高，分离效果良好，能有效地消除复杂基质带来的干扰，可以作为地表水中敌敌畏残留量的检测和确证方法。 【关键词】气相色谱-质谱法；敌敌畏；地表水 0 引言 近年来，农药残留对于地表水的影响呈上升趋势，快速准确的对其残留进行定性定量分析日益受到人们的关注，气相色谱-质谱联用（GC-MS
2、）是鉴定农药残留及其代谢产物的有效手段，具有快速、准确、灵敏、检出限低的特点，本文应用气质联用仪建立了敌敌畏的检测方法，测定结果令人满意。 敌敌畏又名DDVP（dimethyl-dichloro-vinyl-phosphate），是有机磷杀虫剂的一种，分子式C4H7O4Cl2P。常温下无色油状液体，有挥发性，用来防治棉蚜等农业害虫，也用来杀死蚊，蝇等.纯品为无色至琥珀色液体，有芳香味。敌敌畏为广谱性杀虫、杀螨剂。具有触杀、胃毒和熏蒸作用。 敌敌畏被广泛应用于农业生产中，在消灭害虫的同时，也给环境带来了不利的影响，尤其是它的残留进入地表水，给人畜饮水及用水带来了危害，对地表水中含有的敌敌畏进行检
3、测是非常必要的。 1 实验部分 1.1 仪器及试剂 气相色谱（Trace GC Ultra）-质谱（DSQ）联用仪（Ther- mofisher公司）；TRACE TR-WaxMS高温石英毛细管色谱柱（30m0.25mmID，0.25m film）；敌敌畏标准溶液（1000mg/L，国家环保局标准物质研究所）；超纯水由Millipore超纯水机制备。 1.2 气相色谱-质谱条件 载气：高纯He；载气流量控制方式：压力控制；流速：1.0mL/min， 恒流模式，进样量1L，不分流进样；数据采集和处理：N2000软件工作站。进样口温度：250，质谱检测器温度180 ；离子源：电子轰击离子源（EI）
4、；电子能量：70eV；传输线温度150；检测模式；选择离子扫描模式检测，扫描特征离子m/z：15，109；185；溶剂延迟3分钟。升温程序：初始温度40，保持1min，10/min升至110，保持1min，然后10/min升至220，保持1min；敌敌畏的出峰时间为12.07min. 1.3 敌敌畏标准溶液的配制 分别取1000mg/L敌敌畏标准溶液200、500、1000uL于10mL棕色容量瓶中，用氯仿稀释到刻度线，制得敌敌畏标准使用液，用于制作标准曲线。 1.4 水样的采集和保存方法 采样时候先加入0.3-0.5g抗坏血酸于顶空瓶内，取水至满瓶，密封，采样后24h内完成测定。 图1 敌敌
5、畏的总离子流图（ TIC） Fig.1 Total ion chromatogram of DDVP 2 结果与讨论 2.1 标准物质总离子流图和MS图 本方法选用TRACE TR-WaxMS毛细柱，在选定的色谱条件下对敌敌畏进行选择性离子扫描（SIM），作出总离子流图（图1），根据其质谱（图2）对敌敌畏进行定性鉴定，全扫描图谱的背景干扰非常严重， 而实验测定的水样所含目标化合物含量不高，所以本实验不采用全扫描，SIM的优势在于仅对目标化合物的特征离子进行扫描，减少了背景干扰，所以能够很大的提高检测限和灵敏度，可以准确对目标化合物进行定性和定量检测4。 图2 敌敌畏的SIM图 Fig.2 Se
6、lective ion mass spectrum of DDVP 2.2 标准曲线、精密度和检出限 当选取20100ug/L范围的3个浓度时，敌敌畏所获得的标准工作曲线为Y=3.09106X-1.07107，相关系数为0.9998，方法检出限为5g/L，每个浓度做三个平行实验，RSD在1.89%2.10%之间，说明本方法用于地表水中敌敌畏的检测结果是可靠的。 2.3 样品测定结果 我们对环境水样进行了监测，每个水样做三个平行实验，结果见表1。 表1 环境样品测定结果及回收率 3 结论 研究结果表明，本方法前处理简单，回收率比较高，线性关系和检出限都比较理想，能够同时对目标化合物进行定性和定量
7、检测，适合于地表水中敌敌畏的检测。 【参考文献】 1Bellar T A， L ichtenberg J J ， Kroner R C. J. AWWA，1974，66：703-706Z. 2U. S. Environmental Protection Agency. Fed. Regist.，2006，71：387-493Z. 3伍海辉，高乃云，贺道红，徐斌，赵建夫J.环境科学，2006，27（10）：2035-2039. 4RodriguezM J， Serodes J ， Danielle R. Water Research，2007，41（18）：4222-4232Z. 5杨春英，杭义萍，钟新林.分析化学J.2007，35（11）：1647-1650. 6李伟英，李富生，高乃云，汤浅晶.中国给水排水J.2004，20（5）：104-106.第 4 页 共 4 页
