1、ICS 65.020 B60 LY 中华人民共和国林业行业标准 LY/T 28612017 松香树脂 酸毛细管 气相色谱 分析方法 Analytical method of rosin acid by capillary gas chromatography（标准发布稿）本电子 版为 标准 发布 稿，请以中 国标 准出 版社 出版 的正式 标准 文本 为准 2017-09-01 实施 2017-06-05 发布 国家林业局 发布 LY/T 28612017 目 次 前言 1 范围 1 2 原理 1 3 试剂和材料 1 4 仪器 1 5 气相色谱分析条件 1 6 分析方法和步骤 1 附录A(资料
2、性附录)马尾松松香气相色谱图及数据 3 附录B(资料性附录)思茅松松香气相色谱图及数据 4 附录C(资料性附录)湿地松松香气相色谱图及数据 5 附录D(资料性附录)南亚松松香气相色谱图及数据 6 I LY/T 28612017 前 言 本标准 按照GB/T 1.1-2009 给出的 规 则起 草。本标准 由国 家林 业局 提出。本标准 由全 国林 化产 品标 准化技 术委 员会 归口。本标准 起 草单 位：中 国林业 科 学研 究院 林产 化学 工业 研 究所、南京 林业 大学、广东省 林业 科学 研究院。本标准 主要 起草 人：王振 洪、叶伯 蕙、朱丽 珺、陈利 芳。本标准 的附 录A 至
3、附录D为资 料 性附 录。II LY/T 28612017 松 香树脂 酸毛细管 气相色 谱分析方 法 1 范围 本标准 规定 了松香 树脂 酸毛细管 气相 色谱 分析 方 法。这些 树脂 酸包 括：海松 酸、山 达海 松酸、湿地松酸、异海 松酸、长 叶松 酸、去 氢枞 酸、枞酸、新 枞酸、南 亚松 酸 等。本标准 适用 于各 种商 品松 香的树 脂酸 分析,也 适 用于不 同 松属 树种 松香 的鉴 别分 析。2 原理 将松香 树 脂酸 样品 经 甲酯 化处理 后注 入气 相色 谱仪 的气化 室，气 化后 随载 气进入 毛细 管色 谱柱 达到有效分 离流出，得 到的 各种 树 脂酸 成分 用
4、 氢火 焰检 验器（FID）检测，实 现对松香树脂 酸的 分析。3 试剂 和材 料 除特殊说明外本标准所用试剂均为分析纯级。3.1 载 气：氮气，纯 度 99.99%。3.2 辅 助气 体：氢气（纯度 99.99%）、空 气（要经过 虑、净化 和干 燥）。3.3 甲酯 化试 剂：6%的 四甲基 氢氧 化铵-甲醇 溶液。3.4 指示 剂：1%的 酚酞 乙 醇溶 液。3.5 辅 助试 剂：甲醇、无水乙 醇。4 仪器 4.1 气相 色谱 仪，具有以 下 配置：4.1.1 具有 分流 装置 的进样 口。4.1.2 程序 升温 控制 器。4.1.3 检测 器：氢火 焰离子 化 检测 器（FID）。4.2
5、 色谱 柱：5%苯基-甲基聚 硅氧 烷毛 细管 柱或 相当型 号的弱 极性 毛细 管柱。规格：3 0m 0.32m m 0.25 m；4.3 数据 处理 系统：色谱 仪 配置 的色 谱工 作站。5 气 相 色谱 分析 条件 典型的气相色谱 仪分析 条 件：起始温度100，保持2min，以5/min 升温到200，保持2min，再以2/min 升温到250，保 持10min至结束；汽 化和检 测 温度：260；载 气：高 纯 氮气；载 气柱 流量：2.90mL min；分流 比：1/25；进 样量：0.35 0.50 L，分流 比、进 样量 视出 峰情 况 可调。氢火 焰离 子化检测器（FID）
6、。6 分析 方法 和步骤 6.1 气相 色 谱仪 的 校正 1 LY/T 28612017 按第4章气相 色谱仪配置的 要求，可以使 用已知的校 准物：如松香 标准样品（CRM），编号(GSB 11-2963-2012），按标 准样品 的 说明 书对气相 色谱 仪进 行 校 正和 最优 化处 理，使仪器 的灵 敏度、稳 定性、分离效 果等工 作状 态处于 最佳程度。6.2 测试 样品 的预 处理 方法 称取约50mg的被测试样品于具塞的5mL 刻度试管中，用1.02.0mL 甲醇 溶解，加1滴1%酚酞指示剂，用6%的四 甲基 氢氧 化铵-甲醇溶液 滴至 微红 色，再滴加 甲醇 至5mL 刻线，
7、混合均匀 后配 成 浓度 为1%左右的 测试 样品 待用。6.3 进样 分析 用进样 器取 适 量（0.35 0.5 0 L）的试样 注入 气相 色 谱仪 气 化室 进行 分析，试样进 行 二 次 平行 分析，所得到的 色谱 图和 数据 用于 定性 和定量 分析。6.4 定性 分析 松香树脂 酸成 分定 性可以 通过以 下几 种方 法确 定：6.4.1 采用 本 标准 第4、第5 章规定 的 分析 条件，用已知 的松香 标准 样品（CRM）和被测 松香 样品 进行 平行分 析，根据 松香 标准 样品 证书（含 说明 书）提供 的气相 色 谱图 及数 据资料 进行比 对。6.4.2 采用本标准第
8、4、第5章规定的分析条件，经气 相色谱-质谱联用仪分析检 测，通过质谱仪的数据库检索 确定 松香 树脂 酸成 分。6.4.3 如 没有6.4.1及6.4.2 的分析 条件，可 与本 标准 提供的 资料 性附 录进 行定 性比对，通过 对比树脂酸色谱峰的 总流程 图形 态、树脂酸 色 谱峰 的流 出顺 序和 含量、保留 时间、相 对保 留时间 等 要素 进行 比对 确定。6.4.4 不 同松 属树 种的 松香 树 脂酸 气相 色谱 图的 保留 时 间、相对 保留 时间、树脂 酸 相对 百分 含量 以及成分定性 的资 料数 据示 例，详见资 料性 附录A至附 录D。6.5 定量 分析 6.5.1
9、松香 树脂 酸相 对百分 含 量的 测定 采用 色谱 峰峰面积 归一 化方 法处 理。用（6.3）得 到的 色谱 图和色谱数 据进 行计 算处 理，试样中 每种 树脂 酸组 分i 的含 量Ci，是 以该 组分i的峰面 积 与所 有流 出组 分峰 面积的总 和比 计，计算 结果 以表 示，按式（）计 算：（）式中：Ci-树 脂酸 组分i 的相对 百分 含量；Ai-组分i 的峰 面积 积分，单位 是微 伏秒（Vs）；-除溶 剂以 外的 所有 色谱峰 峰 面积 积分 的总 和，单位 是 微伏 秒（Vs）。通用情 况下 是以色 谱 仪配置 的色谱 工作 站，按 峰面积 归一化 方法 来计算。测 定值
10、以二次 平行 分析的数据 平均 值为 测定 结 果。6.5.2 精密 度 6.5.2.1 同一 测试 者两 次 测定结 果的 相对 偏差 3。6.5.2.2 不同 实验 室间 两 次测定 结果 的相对 偏差 6（仅对 样品 中树脂 酸含 量大于6.0%的组 分）。2 LY/T 28612017 附 录 A(资料性附录)马尾松松香气相色谱 图及数 据 A.1 色谱 柱及 色谱 条件 5%苯基-甲基 聚硅 氧烷 毛细管 色谱 柱，规 格：3 0 m 0.32m m 0.25 m，型号：HP-5；载 气：高纯 氮；分析条 件见 第5 章；气相 色 谱仪：安 捷伦7890A。A.2 马 尾松 松香 树
11、脂 酸气相 色 谱图 图 A.2 马尾 松松 香树 脂酸气 相 色谱 图 A.3 马尾 松松 香气 相色 谱 分析数 据：序号 保留时 间 相对保 留时 间 含量 树脂酸 名称 8.589 0.281 1.02 未知 25.451 0.835 8.59 海松酸 25.837 0.847 1.82 山达海 松酸 26.855 0.881 0.72 异海松 酸 27.581 0.905 25.02 长叶松 酸 28.822 0.945 2.86 去氢枞 酸 30.472 1.000 30.13 枞酸 32.903 1.079 28.84 新枞酸 35.433 1.162 0.97 枞三烯 酸 3
12、LY/T 28612017 附 录 B(资料性附录)思茅松 松香气相色谱 图及数 据 B.1 色谱 柱及 色谱 条件 5%苯基-甲基 聚硅 氧烷 毛细管 色谱 柱，规格：3 0 m 0.32m m 0.25 m，型号：HP-5；载 气：高纯 氮；分析条 件见 第5 章；气 相色谱 仪：安 捷伦7890A。B.2 思 茅松 松香 树脂 酸气相 色 谱图 图B.2 思茅 松 松香 树脂 酸气相 色 谱图 B.3 思 茅松 松香 气相 色谱分 析 数据：序号 保留时 间 相对保 留时 间 含量 树脂酸 名称 8.582 0.280 0.52 未知 23.707 0.773 0.39 海松醛 25.5
13、10 0.832 6.68 海松酸 25.972 0.847 1.61 山达海 松酸 27.226 0.888 3.08 异海松 酸 27.698 0.904 18.03 长叶松 酸 28.799 0.940 2.85 去氢枞 酸 30.631 1.000 35.16 枞酸 33.035 1.078 30.61 新枞酸 35.886 1.171 0.71 枞三烯 酸 36.839 1.202 0.31 枞三烯 酸 4 LY/T 28612017 附 录 C(资 料性 附录)湿地松 松香 气相 色谱 图及 数据 C.1 色 谱柱 及色 谱条 件 5%苯基-甲基 聚硅 氧烷 毛细管 色谱 柱，规格
14、：3 0 m 0.32m m 0.25 m，型号：HP-5；载 气：高纯 氮；分析条 件见 第5 章；气 相色谱 仪：安 捷伦7890A。C.2 湿 地松 松香 树脂 酸气相 色 谱图 图C.2 湿地 松 松香 树脂 酸气相 色 谱图 C.3 湿地 松 松香 气相 色谱分 析 数据：序号 保留时 间 相对保 留时 间 含量 树脂酸 名称 24.274 0.795 0.54 未知 24.995 0.818 0.77 倍半萜 烯烃 25.448 0.833 4.48 海松酸 26.026 0.852 5.25 湿地松 酸 27.262 0.893 14.47 异海松 酸 27.661 0.906
15、16.62 长叶松 酸 28.790 0.943 3.30 去氢枞 酸 8 30.527 1.000 28.02 枞酸 9 32.109 1.051 0.41 未知 10 32.929 1.078 24.44 新枞酸 11 34.972 1.145 0.65 枞三烯 酸 12 35.863 1.174 0.99 未知 5 LY/T 28612017 附 录 D(资料性附录)南亚松松香气相色谱 图及数 据 D.1 色谱 柱及 色谱 条件 5%苯基-甲基 聚硅 氧烷 毛细管 色谱 柱，规格：3 0 m 0.32m m 0.25 m，型号：HP-5；载 气：高纯 氮；分析条 件见 第5 章；气 相色
16、谱 仪：安 捷伦7890A。D.2 南 亚松 松香 树脂 酸气相 色 谱图 图D.2 南亚 松 松香 树脂 酸气相 色 谱图 D.3 南 亚松 松香 气相 色谱分 析 数据：序号 保留时 间 相对保 留时 间 含量 树脂酸 名称 24.990 0.816 0.56 未知 25.978 0.849 9.01 海松酸 27.261 0.891 14.33 异海松 酸 27.663 0.904 15.93 长叶松 酸 28.808 0.941 4.38 去氢枞 酸 30.595 1.000 39.53 枞酸 32.794 1.071 5.76 新枞酸 8 34.260 1.119 9.91 南亚松 酸 9 35.855 1.171 0.57 未知 6
