1、中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准H J 8 2 8 2 0 1 7代 替 G B 1 1 9 1 4-8 9水 质 化 学 需 氧 量 的 测 定 重 铬 酸 盐 法W a t e r q u a l i t y-D e t e r m i n a t i o n o f t h e c h e m i c a l o x y g e n d e m a n d-D i c h r o m a t em e t h o d（发 布 稿）本 电 子 版 为 发 布 稿。请 以 中 国 环 境 出 版 社 出 版 的 正 式 标 准 文 本 为 准。2 0 1 7-0 3
2、-3 0 发 布2 0 1 7-0 5-0 1 实 施环 境 保 护 部 发 布i目 次前 言.i i1 适 用 范 围.12 规 范 性 引 用 文 件.13 术 语 和 定 义.14 方 法 原 理.15 干 扰 和 消 除.26 试 剂 和 材 料.27 仪 器 和 设 备.38 样 品.49 分 析 步 骤.41 0 结 果 计 算 与 表 示.51 1 精 密 度 和 准 确 度.51 2 质 量 保 证 和 质 量 控 制.61 3 废 物 处 理.61 4 注 意 事 项.6附 录 A（资 料 性 附 录）氯 离 子 含 量 的 粗 判 方 法.7i i前 言为 贯 彻 中 华
3、人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 水 污 染 防 治 法，保 护 环 境，保 障 人 体 健 康，规 范 水 体 中 化 学 需 氧 量 的 监 测 方 法，制 定 本 标 准。本 标 准 规 定 了 水 中 化 学 需 氧 量 的 重 铬 酸 盐 法。本 标 准 适 用 于 地 表 水、生 活 污 水 和 工 业 废 水 中 化 学 需 氧 量 的 测 定。本 标 准 是 对 水 质 化 学 需 氧 量 的 测 定 重 铬 酸 盐 法（G B 1 1 9 1 4-8 9）的 修 订。水 质 化 学 需 氧 量 的 测 定 重 铬 酸 盐 法（G B 1
4、1 9 1 4-8 9）首 次 发 布 于 1 9 8 9 年，原 标 准起 草 单 位 为 北 京 市 化 工 研 究 院。本 次 为 第 一 次 修 订，修 订 的 主 要 内 容 如 下：将 取 样 体 积 减 半，减 少 样 品 测 定 过 程 带 来 的 环 境 污 染；将 硫 酸 汞 由 固 体 改 为 溶 液 形 式 对 氯 化 物 进 行 掩 蔽，操 作 更 简 便；将 硫 酸 汞 的 加 入 量 由 0.4 g 修 改 为 可 根 据 样 品 中 氯 离 子 的 含 量 按 比 例 加 入，加 入 前 可进 行 氯 离 子 含 量 测 定 或 粗 略 判 定，从 而 减 少
5、有 毒 物 质 硫 酸 汞 的 使 用；增 加 了 附 录 A，采 用 硝 酸 银 法 对 氯 离 子 浓 度 进 行 粗 略 判 定；明 确 给 出 了 方 法 的 检 出 限 和 测 定 下 限，并 对 计 算 结 果 有 效 数 字 的 保 留 作 了 更 为 明 确的 规 定；增 加 了“干 扰 和 消 除”和“质 量 保 证 和 质 量 控 制”章 节。本 标 准 自 实 施 之 日 起，原 国 家 环 境 保 护 局 1 9 8 9 年 1 2 月 2 5 日 批 准 并 发 布 的 水 质 化 学需 氧 量 的 测 定 重 铬 酸 盐 法（G B 1 1 9 1 4-8 9）废
6、止。本 标 准 附 录 A 为 资 料 性 附 录。本 标 准 由 环 境 保 护 部 环 境 监 测 司、科 技 标 准 司 组 织 制 订。本 标 准 主 要 起 草 单 位：中 国 环 境 监 测 总 站。参 加 本 标 准 验 证 的 单 位 有：湖 南 省 环 境 监 测 中 心 站、江 西 省 环 境 监 测 中 心 站、沈 阳 市 环境 监 测 中 心、天 津 市 环 境 监 测 中 心、云 南 省 环 境 监 测 中 心 站、安 徽 省 环 境 监 测 中 心 站 和 扬 州市 环 境 监 测 中 心 站。本 标 准 环 境 保 护 部 2 0 1 7 年 3 月 3 0 日
7、批 准。本 标 准 自 2 0 1 7 年 5 月 1 日 起 实 施。本 标 准 由 环 境 保 护 部 解 释。1水 质 化 学 需 氧 量 的 测 定 重 铬 酸 盐 法警 告：本 方 法 所 用 试 剂 硫 酸 汞 剧 毒，实 验 人 员 应 避 免 与 其 直 接 接 触。样 品 前 处 理 过 程 应在 通 风 橱 中 进 行。1 适 用 范 围本 标 准 规 定 了 测 定 水 中 化 学 需 氧 量 的 重 铬 酸 盐 法。本 标 准 适 用 于 地 表 水、生 活 污 水 和 工 业 废 水 中 化 学 需 氧 量 的 测 定。本 标 准 不 适 用 于 含 氯化 物 浓 度
8、 大 于 1 0 0 0 m g/L（稀 释 后）的 水 中 化 学 需 氧 量 的 测 定。当 取 样 体 积 为 1 0.0 m l 时，本 方 法 的 检 出 限 为 4 m g/L，测 定 下 限 为 1 6 m g/L。未 经 稀 释 的水 样 测 定 上 限 为 7 0 0 m g/L，超 过 此 限 时 须 稀 释 后 测 定。2 规 范 性 引 用 文 件本 标 准 引 用 了 下 列 文 件 中 的 条 款。凡 是 未 注 明 日 期 的 引 用 文 件，其 有 效 版 本 适 用 于 本 标准。G B 1 1 8 9 6 水 质 氯 化 物 的 测 定 硝 酸 银 滴 定
9、法G B 1 7 3 7 8.4 海 洋 监 测 规 范 第 4 部 分：海 水 分 析H J 5 0 6 水 质 溶 解 氧 的 测 定 电 化 学 探 头 法H J/T 9 1 地 表 水 和 污 水 监 测 技 术 规 范3 术 语 和 定 义下 列 术 语 和 定 义 适 用 于 本 标 准。3.1化 学 需 氧 量 C h e m i c a l O x y g e n D e m a n d（C O DC r）在 一 定 条 件 下，经 重 铬 酸 钾 氧 化 处 理 时，水 样 中 的 溶 解 性 物 质 和 悬 浮 物 所 消 耗 的 重 铬 酸盐 相 对 应 的 氧 的 质
10、量 浓 度，以 m g/L 表 示。4 方 法 原 理在 水 样 中 加 入 已 知 量 的 重 铬 酸 钾 溶 液，并 在 强 酸 介 质 下 以 银 盐 作 催 化 剂，经 沸 腾 回 流 后，以 试 亚 铁 灵 为 指 示 剂，用 硫 酸 亚 铁 铵 滴 定 水 样 中 未 被 还 原 的 重 铬 酸 钾，由 消 耗 的 重 铬 酸 钾 的量 计 算 出 消 耗 氧 的 质 量 浓 度。注 1：在 酸 性 重 铬 酸 钾 条 件 下，芳 烃 和 吡 啶 难 以 被 氧 化，其 氧 化 率 较 低。在 硫 酸 银 催 化 作 用 下，2直 链 脂 肪 族 化 合 物 可 有 效 地 被 氧
11、 化。注 2：无 机 还 原 性 物 质 如 亚 硝 酸 盐、硫 化 物 和 二 价 铁 盐 等 将 使 测 定 结 果 增 大，其 需 氧 量 也 是C O D C r 的 一 部 分。5 干 扰 和 消 除本 方 法 的 主 要 干 扰 物 为 氯 化 物，可 加 入 硫 酸 汞 溶 液 去 除。经 回 流 后，氯 离 子 可 与 硫 酸 汞结 合 成 可 溶 性 的 氯 汞 配 合 物。硫 酸 汞 溶 液 的 用 量 可 根 据 水 样 中 氯 离 子 的 含 量，按 质 量 比m H g S O 4:m C l-2 0:1 的 比 例 加 入，最 大 加 入 量 为 2 m l（按 照
12、 氯 离 子 最 大 允 许 浓 度 1 0 0 0 m g/L计）。水 样 中 氯 离 子 的 含 量 可 采 用 G B 1 1 8 9 6 或 本 标 准 附 录 A 进 行 测 定 或 粗 略 判 定，也 可 测 定电 导 率 后 按 照 H J 5 0 6 附 录 A 进 行 换 算，或 参 照 G B 1 7 3 7 8.4 测 定 盐 度 后 进 行 换 算。6 试 剂 和 材 料除 非 另 有 说 明，实 验 时 所 用 试 剂 均 为 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂，实 验 用 水 均 为 新 制 备的 超 纯 水、蒸 馏 水 或 同 等 纯 度 的 水。6.
13、1 硫 酸（H 2 S O 4）：=1.8 4 g/m l，优 级 纯。6.2 重 铬 酸 钾（K 2 C r 2 O 7）：基 准 试 剂，取 适 量 重 铬 酸 钾 在 1 0 5 烘 箱 中 干 燥 至 恒 重。6.3 硫 酸 银（A g 2 S O 4）。6.4 硫 酸 汞（H g S O 4）。6.5 硫 酸 亚 铁 铵（(N H 4)2 F e(S O 4)2 6 H 2 O）。6.6 邻 苯 二 甲 酸 氢 钾（K H C 8 H 4 O 4）：基 准 试 剂。6.7 七 水 合 硫 酸 亚 铁（F e S O 4 7 H 2 O）。6.8 硫 酸 溶 液：1+9（V/V）。6.
14、9 重 铬 酸 钾 标 准 溶 液6.9.1 重 铬 酸 钾 标 准 溶 液：c（61K 2 C r 2 O 7）=0.2 5 0 m o l/L。准 确 称 取 1 2.2 5 8 g 重 铬 酸 钾（6.2）溶 于 水 中，定 容 至 1 0 0 0 m l。6.9.2 重 铬 酸 钾 标 准 溶 液：c（61K 2 C r 2 O 7）=0.0 2 5 0 m o l/L。将 重 铬 酸 钾 标 准 溶 液（6.9.1）稀 释 1 0 倍。6.1 0 硫 酸 银-硫 酸 溶 液。称 取 1 0 g 硫 酸 银（6.3），加 到 1 L 硫 酸（6.1）中，放 置 1 2 d 使 之 溶
15、解，并 混 匀，使 用前 小 心 摇 匀。6.1 1 硫 酸 汞 溶 液：=1 0 0 g/L。3称 取 1 0 g 硫 酸 汞（6.4），溶 于 1 0 0 m l 硫 酸 溶 液（6.8）中，混 匀。6.1 2 硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶 液6.1 2.1 硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶 液：c(N H 4)2 F e(S O 4)2 6 H 2 O 0.0 5 m o l/L。称 取 1 9.5 g 硫 酸 亚 铁 铵（6.5）溶 解 于 水 中，加 入 1 0 m l 硫 酸（6.1），待 溶 液 冷 却 后 稀 释 至1 0 0 0 m l。每 日 临 用 前，必 须 用 重 铬
16、 酸 钾 标 准 溶 液（6.9.1）准 确 标 定 硫 酸 亚 铁 铵 溶 液（6.1 2.1）的 浓度；标 定 时 应 做 平 行 双 样。取 5.0 0 m l 重 铬 酸 钾 标 准 溶 液（6.9.1）置 于 锥 形 瓶 中，用 水 稀 释 至 约 5 0 m l，缓 慢 加 入 1 5 m l硫 酸（6.1），混 匀，冷 却 后 加 入 3 滴（约 0.1 5 m l）试 亚 铁 灵 指 示 剂（6.1 4），用 硫 酸 亚 铁 铵 溶液（6.1 2.1）滴 定，溶 液 的 颜 色 由 黄 色 经 蓝 绿 色 变 为 红 褐 色 即 为 终 点，记 录 硫 酸 亚 铁 铵 溶 液
17、的消 耗 量 V（m l）。硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶 液 浓 度 按 公 式（1）计 算：5.00 0.250/(/)ml mol LC mol LV（1）式 中：V 滴 定 时 消 耗 硫 酸 亚 铁 铵 溶 液 的 体 积，m l。6.1 2.2 硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶 液：c(N H 4)2 F e(S O 4)2 6 H 2 O 0.0 0 5 m o l/L。将 6.1 2.1 中 硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶 液 稀 释 1 0 倍，用 重 铬 酸 钾 标 准 溶 液（6.9.2）标 定，其 滴 定步 骤 及 浓 度 计 算 与 6.1 2.1 类 同。每 日 临
18、用 前 标 定。6.1 3 邻 苯 二 甲 酸 氢 钾 标 准 溶 液：c(K H C 8 H 4 O 4)=2.0 8 2 4 m m o l/L。称 取 1 0 5 干 燥 2 h 的 邻 苯 二 甲 酸 氢 钾（6.6）0.4 2 5 1 g 溶 于 水，并 稀 释 至 1 0 0 0 m l，混 匀。以 重 铬 酸 钾 为 氧 化 剂，将 邻 苯 二 甲 酸 氢 钾 完 全 氧 化 的 C O D C r 值 为 1.1 7 6 g 氧/克（即 1 g 邻 苯 二甲 酸 氢 钾 耗 氧 1.1 7 6 g），故 该 标 准 溶 液 的 理 论 C O D C r 值 为 5 0 0 m
19、 g/L。6.1 4 试 亚 铁 灵 指 示 剂 溶 液。1,1 0-菲 绕 啉（1,1 0-p h e n a n a t h r o l i n e m o n o h y d r a t e，商 品 名 为 邻 菲 罗 啉、1,1 0-菲 罗 啉 等）指示 剂 溶 液。溶 解 0.7 g 七 水 合 硫 酸 亚 铁（6.7）于 5 0 m l 水 中，加 入 1.5 g 1,1 0-菲 绕 啉，搅 拌 至 溶 解，稀 释 至 1 0 0 m l。6.1 5 防 爆 沸 玻 璃 珠。7 仪 器 和 设 备7.1 回 流 装 置：带 有 2 5 0 m l 磨 口 锥 形 瓶 的 全 玻 璃
20、 回 流 装 置，可 选 用 水 冷 或 风 冷 全 玻 璃 回 流 装置，其 他 等 效 冷 凝 回 流 装 置 亦 可。7.2 加 热 装 置：电 炉 或 其 他 等 效 消 解 装 置。47.3 分 析 天 平：感 量 为 0.0 0 0 1 g。7.4 酸 式 滴 定 管：2 5 m l 或 5 0 m l。7.5 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备。8 样 品按 照 H J/T 9 1 的 相 关 规 定 进 行 水 样 的 采 集 和 保 存。采 集 水 样 的 体 积 不 得 少 于 1 0 0 m l。采 集 的 水 样 应 置 于 玻 璃 瓶 中，并 尽 快 分
21、析。如 不 能 立 即 分 析 时，应 加 入 硫 酸（6.1）至 p H 2，置 于 4 下 保 存，保 存 时 间 不 超 过 5 d。9 分 析 步 骤9.1 C O D C r 浓 度 5 0 m g/L 的 样 品9.1.1 样 品 测 定取 1 0.0 m l 水 样 于 锥 形 瓶 中，依 次 加 入 硫 酸 汞 溶 液（6.1 1）、重 铬 酸 钾 标 准 溶 液（6.9.2）5.0 0m l 和 几 颗 防 爆 沸 玻 璃 珠（6.1 5），摇 匀。硫 酸 汞 溶 液（6.1 1）按 质 量 比 m H g S O 4:m C l-2 0:1 的比 例 加 入，最 大 加 入
22、 量 为 2 m l。将 锥 形 瓶 连 接 到 回 流 装 置（7.1）冷 凝 管 下 端，从 冷 凝 管 上 端 缓 慢 加 入 1 5 m l 硫 酸 银-硫 酸溶 液（6.1 0），以 防 止 低 沸 点 有 机 物 的 逸 出，不 断 旋 动 锥 形 瓶 使 之 混 合 均 匀。自 溶 液 开 始 沸 腾起 保 持 微 沸 回 流 2 h。若 为 水 冷 装 置，应 在 加 入 硫 酸 银-硫 酸 溶 液（6.1 0）之 前 通 入 冷 凝 水。回 流 并 冷 却 后，自 冷 凝 管 上 端 加 入 4 5 m l 水 冲 洗 冷 凝 管，取 下 锥 形 瓶。溶 液 冷 却 至 室
23、温 后，加 入 3 滴 试 亚 铁 灵 指 示 剂 溶 液（6.1 4），用 硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶 液（6.1 2.2）滴 定，溶 液 的 颜 色 由 黄 色 经 蓝 绿 色 变 为 红 褐 色 即 为 终 点。记 录 硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶 液 的 消 耗 体积 V 1。注：样 品 浓 度 低 时，取 样 体 积 可 适 当 增 加，同 时 其 他 试 剂 量 也 应 按 比 例 增 加。9.1.2 空 白 试 验按 9.1.1 相 同 的 步 骤 以 1 0.0 m l 实 验 用 水 代 替 水 样 进 行 空 白 试 验，记 录 空 白 滴 定 时 消 耗 硫 酸亚
24、铁 铵 标 准 溶 液 的 体 积 V 0。注：空 白 试 验 中 硫 酸 银-硫 酸 溶 液（6.1 0）和 硫 酸 汞 溶 液（6.1 1）的 用 量 应 与 样 品 中 的 用 量 保 持一 致。9.2 C O D C r 浓 度 5 0 m g/L 的 样 品9.2.1 样 品 测 定取 1 0.0 m l 水 样 于 锥 形 瓶 中，依 次 加 入 硫 酸 汞 溶 液（6.1 1）、重 铬 酸 钾 标 准 溶 液（6.9.1）5.0 0m l 和 几 颗 防 爆 沸 玻 璃 珠（6.1 5），摇 匀。其 他 操 作 与 9.1.1 相 同。待 溶 液 冷 却 至 室 温 后，加 入
25、3 滴 试 亚 铁 灵 指 示 剂 溶 液（6.1 4），用 硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶 液5（6.1 2.1）滴 定，溶 液 的 颜 色 由 黄 色 经 蓝 绿 色 变 为 红 褐 色 即 为 终 点。记 录 硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶 液的 消 耗 体 积 V 1。注：对 于 污 染 严 重 的 水 样，可 选 取 所 需 体 积 1/1 0 的 水 样 放 入 硬 质 玻 璃 管 中，加 入 1/1 0 的 试 剂，摇 匀 后 加 热 至 沸 腾 数 分 钟，观 察 溶 液 是 否 变 成 蓝 绿 色。如 呈 蓝 绿 色，应 再 适 当 少 取 水 样，直 至 溶 液 不 变 蓝
26、 绿 色 为 止，从 而 可 以 确 定 待 测 水 样 的 稀 释 倍 数。9.2.2 空 白 试 验按 9.2.1 相 同 步 骤 以 1 0.0 m l 实 验 用 水 代 替 水 样 进 行 空 白 试 验，记 录 空 白 滴 定 时 消 耗 硫 酸 亚铁 铵 标 准 溶 液 的 体 积 V 0。1 0 结 果 计 算 与 表 示1 0.1 结 果 计 算按 公 式（2）计 算 样 品 中 化 学 需 氧 量 的 质 量 浓 度（m g/L）。21 08000)(VV V C f（2）式 中：C 硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶 液 的 浓 度，m o l/L；V 0 空 白 试 验 所
27、 消 耗 的 硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶 液 的 体 积，m l；V 1 水 样 测 定 所 消 耗 的 硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶 液 的 体 积，m l；V 2 加 热 回 流 时 所 取 水 样 的 体 积，m l；f 样 品 稀 释 倍 数；8 0 0 0 41O 2 的 摩 尔 质 量 以 m g/L 为 单 位 的 换 算 值。1 0.2 结 果 表 示当 C O D C r 测 定 结 果 小 于 1 0 0 m g/L 时 保 留 至 整 数 位；当 测 定 结 果 大 于 或 等 于 1 0 0 m g/L 时，保 留 三 位 有 效 数 字。1 1 精 密 度 和
28、准 确 度1 1.1 精 密 度七 家 实 验 室 分 别 对 化 学 需 氧 量 浓 度 为 2 8.9 2 m g/L、7 4.2 4.9 m g/L 和 2 0 8 1 0 m g/L 有 证 标 准样 品 和 6 0 0 m g/L 标 准 溶 液 进 行 测 定，实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 1.2%4.0%、1.3%6.1%、0.6%2.7%和 0.1%2.3%；实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 1.6%、1.9%、1.5%和 2.6%；重 复 性限 r 分 别 为 6 m g/L、7 m g/L、9 m g/L 和 1 9 m g/L；再
29、现 性 限 R 分 别 为 6 m g/L、8 m g/L、1 3 m g/L和 4 7 m g/L。6七 家 实 验 室 对 多 种 不 同 行 业、化 学 需 氧 量 浓 度 为 1 6 m g/L 3.6 5 1 04m g/L 的 实 际 水 样 进 行测 定，包 括 地 表 水、生 活 污 水、污 水 处 理 厂 废 水、制 药 废 水、纺 织 废 水、印 染 废 水、造 纸 废水、农 药 废 水 和 冶 炼 废 水 等。所 得 结 果：化 学 需 氧 量 浓 度 为 1 6 m g/L 9 5 m g/L 的 样 品 相 对 标准 偏 差 为 1.3%1 1%；化 学 需 氧 量
30、浓 度 为 1 0 8 m g/L 2 5 0 m g/L 的 样 品 相 对 标 准 偏 差 为0.4%6.2%；化 学 需 氧 量 浓 度 为 3 4 0 m g/L 3.6 5 1 04m g/L 的 样 品 相 对 标 准 偏 差 为 0.3%5.1%。1 1.2 准 确 度七 家 实 验 室 分 别 对 化 学 需 氧 量 浓 度 为 2 8.9 2 m g/L、7 4.2 4.9 m g/L 和 2 0 8 1 0 m g/L 有 证 标准 样 品 进 行 测 定，相 对 误 差 分 别 为-2.8%1.6%、-5.8%3.5%和-0.9%2.4%。相 对 误 差 最 终 值分 别
31、 为：0.4 3%4.2%、0.1 4%5.8%和 1.2%2.2%。1 2 质 量 保 证 和 质 量 控 制1 2.1 空 白 试 验每 批 样 品 应 至 少 做 两 个 空 白 试 验。1 2.2 精 密 度 控 制每 批 样 品 应 做 1 0%的 平 行 样。若 样 品 数 少 于 1 0 个，应 至 少 做 一 个 平 行 样。平 行 样 的 相 对偏 差 不 超 过 1 0%。1 2.3 准 确 度 控 制每 批 样 品 测 定 时，应 分 析 一 个 有 证 标 准 样 品 或 质 控 样 品（如 6.1 3），其 测 定 值 应 在 保 证 值范 围 内 或 达 到 规 定
32、 的 质 量 控 制 要 求，确 保 样 品 测 定 结 果 的 准 确 性。1 3 废 物 处 理实 验 室 产 生 的 废 液 应 统 一 收 集，委 托 有 资 质 单 位 集 中 处 理。1 4 注 意 事 项1 4.1 消 解 时 应 使 溶 液 缓 慢 沸 腾，不 宜 爆 沸。如 出 现 爆 沸，说 明 溶 液 中 出 现 局 部 过 热，会 导 致测 定 结 果 有 误。爆 沸 的 原 因 可 能 是 加 热 过 于 激 烈，或 是 防 爆 沸 玻 璃 珠 的 效 果 不 好。1 4.2 试 亚 铁 灵 指 示 剂 的 加 入 量 虽 然 不 影 响 临 界 点，但 应 该 尽
33、量 一 致。当 溶 液 的 颜 色 先 变 为 蓝绿 色 再 变 到 红 褐 色 即 达 到 终 点，几 分 钟 后 可 能 还 会 重 现 蓝 绿 色。7附 录 A（资 料 性 附 录）氯 离 子 含 量 的 粗 判 方 法氯 离 子 含 量 粗 判 的 目 的 是 用 简 便 快 速 的 方 法 估 算 出 水 样 中 氯 离 子 的 含 量，以 确 定 硫 酸 汞的 加 入 量。A.1 溶 剂 配 制A.1.1 硝 酸 银 溶 液：c（A g N O 3）=0.1 4 1 m o l/L。称 取 2.3 9 5 g 硝 酸 银，溶 于 1 0 0 m l 容 量 瓶 中，贮 于 棕 色
34、滴 瓶 中。A.1.2 铬 酸 钾 溶 液：=5 0 g/L。称 取 5 g 铬 酸 钾，溶 于 少 量 蒸 馏 水 中，滴 加 硝 酸 银 溶 液 至 有 红 色 沉 淀 生 成。摇 匀，静 置 1 2 h，然 后 过 滤 并 用 蒸 馏 水 将 滤 液 稀 释 至 1 0 0 m l。A.1.3 氢 氧 化 钠 溶 液：=1 0 g/L。称 取 1 g 氢 氧 化 钠 溶 于 水 中，稀 释 至 1 0 0 m l，摇 匀，贮 于 塑 料 瓶 中。A.2 方 法 步 骤取 1 0.0 m l 未 加 硫 酸（6.1）的 水 样 于 锥 形 瓶 中，稀 释 至 2 0 m l，用 氢 氧 化
35、 钠 溶 液（A.1.3）调至 中 性（p H 试 纸 判 定 即 可），加 入 1 滴 铬 酸 钾 指 示 剂（A.1.2），用 滴 管 滴 加 硝 酸 银 溶 液（A.1.1），并 不 断 摇 匀，直 至 出 现 砖 红 色 沉 淀，记 录 滴 数，换 算 成 体 积，粗 略 确 定 水 样 中 氯 离 子 的 含 量。为 方 便 快 捷 地 估 算 氯 离 子 含 量，先 估 算 所 用 滴 管 滴 下 每 滴 液 体 的 体 积，根 据 化 学 分 析 中每 滴 体 积（如 下 按 0.0 4 m l 给 出 示 例）计 算 给 出 氯 离 子 含 量 与 滴 数 的 粗 略 换 算
36、表（表 A.1）。表 A.1 氯 离 子 含 量 与 滴 数 的 粗 略 换 算 表水样取样量/m l氯离子测试浓度值/(m g/L)滴数：5 滴数：1 0 滴数：2 0 滴数：5 02 5 0 1 1 0 0 1 2 0 0 3 5 0 0 65 2 0 0 4 0 0 8 0 1 2 0 0 11 0 1 0 0 2 0 0 4 0 0 1 0 0 1A.3 注 意 事 项（1）水 样 取 样 量 大 或 氯 离 子 含 量 高 时，比 较 易 于 判 断 滴 定 终 点，粗 判 误 差 相 对 较 小。（2）硝 酸 银 溶 液（A.1.1）浓 度 比 较 高，滴 定 操 作 一 般 会 过 量，测 定 的 氯 离 子 结 果 会 大 于8理 论 浓 度，由 此 会 增 加 测 定 中 硫 酸 汞 的 用 量，但 其 对 C O D C r 的 测 定 无 不 利 影 响。
