1、ICS 13.060.30Z 23备案号:17362-2006中华人民共和国煤炭行业标准MT/T 371-2005代替MT/T 371-1994MT/T 372-1994煤矿水中硫离子的测定方法Determination of sulfion in coal mine water2006-01一17发布2006-07-01实施中华人民共和国国家发展和改革委员会发布MT/T 371-2005前言本标准与原标准比较，主要将MT/T 371-1994(煤矿水中硫离子的测定方法对氨基二甲基苯胺基比色法和MT/T 372-1994(煤矿水中硫离子的测定方法碘量法两个标准合并为一个标准，并按照GB/T 1
2、. 1-2000(标准化工作导则和GB/T 20001. 4-2001标准编写规则第四部分:化学分析方法的规定对原标准的部分条目、内容进行适当的补充和删减。原标准的主要技术内容基本保留。本标准自生效之日起代替MT/T 371-1994和MT/T 372-1994,本标准由中国煤炭工业协会科技发展部提出。本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口。本标准起草单位:重庆煤田地质研究所。本标准主要起草人:许玲、余泽宇、朱振忠。MT/T 371-2005煤矿水中硫离子的测定方法范围本标准规定了用对氮基二甲基苯胺比色法和碘量法测定煤矿水中硫离子含量的方法。本标准适用于煤矿水中硫离子的测定。当试验水样取用量为2
3、5 ml时，对氨基二甲基苯胺比色法测定硫离子的浓度的范围为。.081.00 mg/L。碘量法测定硫离子的浓度范围为1. 00 mg/L以上2对氮基二甲基苯胺比色法2.1原理硫离子与对氨基二甲基苯胺在三价铁离子存在下反应生成次甲基兰，其颜色强度与硫离子含量成正比，测定该溶液的吸光度，从而计算得到硫离子的含量2.2试剂2.2.1除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。2.2.2盐酸溶液:用盐酸(GB/T 622)稀释配制成(1+1)盐酸溶液。2.2.3乙酸锌一乙酸钠吸收溶液:称取50 g乙酸锌(HGB-1098)和12. 5 g乙酸钠(GB/T 77)溶于1
4、L水中。2.2.4对氨基二甲基苯胺溶液:称取。. 5 g对氨基二甲基苯胺溶于300 ml水中，缓慢加人100 ml相对密度1.84的硫酸(GB/T 625)，冷却后用水稀释至500 ml(注意:此试剂毒性大，操作应在通风橱内进行)。2.2.5硫酸高铁铁溶液:称取25 g硫酸高铁馁FeNH4(SO4), “ 12H20溶于150 ml水中，加人5 ml相对密度1.84的硫酸(GB/T 625)，用水稀释至200 ml，摇匀。2.2.6乙酸锌溶液:cZn(CH,000), “ 2H20=2 mol/L称取22 g乙酸锌(HG3-1098 )溶于100 ml水中，摇匀。2.2.7碘溶液:称取6. 5
5、 g碘(GB/T 675)和20 g碘化钾(GB/T 1272)溶于约500 ml水中，稀释至1 L,2.2.8重铬酸钾标准溶液:(言Ki Cri 07)一。.0200 mol/L称取。. 9807 g士。. 0002 g已在50干燥2h的优级纯重铬酸钾(GB/T 642)，用少量水溶解后转人II容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2.2.9硫代硫酸钠标准溶液:c(Na,Sz035H,0)=0.02 mol/L。称取5g硫代硫酸钠(GB/T 637)和0. 2 g碳酸钠(GB/T 640)溶于新煮沸并冷却的水中，稀释至1工，摇匀贮存于棕色瓶中。标定方法:准确吸取20 ml重铬酸钾标准溶液(2.2.
6、 8 )于碘量瓶中，加入2g碘化钾(GB/T 1272)和5 ml盐酸溶液(2.2.2)，在暗处放置5 min后，用水稀释至100 ml，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，再加人1 ml淀粉指示剂(2.2.14)继续滴定至蓝色消失即为终点。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按公式(1)计算:(1)V一。一V 一- 式中:c,硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mot/L;c2重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L;V,一硫代硫酸钠标准溶液消耗的体积，ml;MT/T 371-2005V,重铬酸钾标准溶液取用的体积，ML2.2. 10硫化钠贮备溶液(含S2一量为0. 5 mg/ml):将硫化钠(Na2S “ 9H20)放
7、人烧杯中，以少量水冲洗其晶体表面。用滤纸擦于后，再称取3. 75 g溶于水中，并稀释至1 L.标定方法:在盛有10 ml乙酸锌溶液(2.2.6)的碘量瓶中，准确加人10 ml碘溶液(2.2.7)和10 ml硫化钠贮备溶液，再加人5 ml盐酸(2.2.2)，用水稀释至100 ml，放置5 min，用硫代硫酸钠标准溶液(2.2.9)滴定至淡黄色，再加人1 ml淀粉指示剂(2.2.14)，继续滴定至蓝色消失即为终点。空白试验:除不加硫化钠贮备溶液(2.2.10)以外，按标定方法同样的操作步骤做空白试验。硫化钠贮备溶液的浓度的数值。3按公式(2)计算，单位以毫克每毫升(mg/mL)表示:(V,一V,)
8、c;MV:.4.(2)式中:。硫代硫酸钠标准溶液的浓度数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;空白试验时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积数值，单位为毫升(MI);滴定硫化钠贮备溶液时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积数值，单位为毫升(MI);一取用硫化钠贮备溶液的体积数值，单位为毫升(MI);硫离子的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol) (M=16. 03).认叭认M2.2.11硫化钠标准溶液(含S,量5 pg/ml):按1 mL含S2量5 fig计算，定量吸取硫化钠贮备溶液(2.2.10)于100 ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用时现配。2.2.12氢氧化钠溶液:1 mol/L。称取4g氢
9、氧化钠(GB/T 629)溶于100 ml水中，混匀。2.2.13碘溶液:c( I )=0. 02 mol/L。称取2. 5 g碘(GB/T 675)和10 g碘化钾(GB/T 1272)，溶于少量水中，稀释至1 L.贮存于棕色瓶内。2.2.14淀粉指示剂溶液(10 g/L):用时现配2.3仪器2.3.1分析天平:感量。.1 mg.2.3.2分光光度计:波长准确度士3 mm2. 3.3碘量瓶:250-300 ml,2.4测定步骤2.4. 1工作曲线的绘制2.4. 1. 1预先在6支50 ml纳氏比色管中分别加人10 ml乙酸锌一乙酸钠吸收溶液(2.2.3)，然后再准确加人硫化钠标准溶液(2.2
10、. 11)0 ml,0.5 ml, 1.0 ml,2.0 ml,3.0 ml,4.0 ml，摇匀。2.4.1.2依次加人5 ml对氨基二甲基苯胺溶液(2.2.4)和1 ml硫酸高铁按溶液(2.2.5)，用水稀释至刻度，混匀放置5 min后，以试剂空白作参比，在分光光度计上用1 cm比色皿于波长665 nm处测量此溶液的吸光度。2.4.1.3以硫离子质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。2.4.2试验水样的测定做两份试验水样的重复测定。2.4.2.1量取25 ml士。.05 ml试验水样于50 ml纳氏比色管中，按2.4.1.2测量吸光度。2.4.2.2根据吸光度，从工作曲线上查出硫离子的
11、质量。2.5结果计算硫离子的含量以质量分数W“一计，数值以mg/L表示，按公式(3)计算:Ws=- -等.(3)式中:MT/T 371-2005m工作曲线上查得的试验水样中硫离子的质量，Fig:V试验水样的体积，ml,计算结果精确到小数点后两位。2.6精密度硫离子测定的重复性限不应超过。10 m刃Lo3碘f法3.1原理在酸性溶液中，硫化物被碘氧化，过量的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定，间接计算出硫化物中硫离子的含量。3.2测定步骤做两份试验水样的重复测定。3.2. 1吸取20. 0 ml碘溶液(2.2.13)于碘量瓶(2.3.3)中，加人5 ml盐酸(2.2.2),量取(100+0. 1) ml试
12、验水样置于该瓶中，盖紧瓶塞，摇匀，在暗处放置5 min.3.2.2用硫代硫酸钠标准溶液(2.2.9)滴定溶液至淡黄色时，加人1 ml淀粉指示剂(2.2.14)，继续滴定至蓝色消失即为终点。3.2.3空白试验:除不加试验水样外，按3.2.1和3.2.2操作做空白试验。3.2.4当试验水样中含有亚硫酸盐、硫代硫酸盐和有机物时干扰测定，应按以下步骤对水样进行预处理:在100 ml容量瓶中加人0. 15 ml乙酸锌溶液(2.2.3)，吸取100 ml士。.1 ml试验水样注人瓶内，加人0. 1 ml氢氧化钠溶液(2.2.12)，加水至瓶口，盖紧瓶塞，摇匀。放置30 min用定性滤纸过滤，并用水洗涤容量
13、瓶和滤纸3-4次，然后将滤纸放人碘量瓶(2.3.3)中，加人20 ml士。，05 ml碘溶液(2.2.7),再加人5 ml盐酸溶液(2.2.2)，用玻璃棒搅碎滤纸后，按3.2.1和3. 2. 2操作。3.3结果计算硫离子的含量以质量分数Ws:一计，数值以毫克每升(mg/L)表示，按公式(4)计算:(V，一V)。cM W产一=一-二，于二-二兰Vs式中:V,空白试验时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml;V,试验溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml;V,试验水样体积，ml;c,硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L;M一硫离子的摩尔质量，g/mol(M=16.03) a计算结果精确到小数点后两位。精密度硫离子测定方法的精密度如表1规定。表152一的质量分数,mg/Lx 1 000，。(4)3. 4重复性限，mg/L10
