1、中华人民共和国国家标准锅炉用水和冷却水分析方法硫酸盐的测定电位滴定法UDC 628.175:621187.1:543.06GB6911.3-86Methods for analysis of waterfor boiler and for cooling-The determination of sulfate一Potentiometric titration method本标准适用于测定犬然水和循环冷却水中硫酸根离fo测定范围:15-220mg L。本标准遵循GB 6903-86锅炉用水和冷却水分祈方法通则的有关规定。1方法概要以铅电极作为指11、电极，在PI卜4条件F，以高氯酸铅标准溶液电
2、位滴定75%乙醇体系中的硫酸根离f,此时能定嫩地生成硫酸铅沉淀，过U的铅离f使电位产生突跃，从而求出滴定终点。水样巾的A金属、钙、镁等离子可书先用氢It-,强酸性阳离r交换树脂除去。磷酸盐和聚磷酸盐的F扰可用稀释法或_,A化锰共沉淀法来消除。2仪器2.12.22.32.42.5262.7酸度计或离f计:精度2mv。电滋搅拌器a错电极(固体膜)。双盐桥饱和甘求电极。微准滴定肯:5m1，分度0.05m1。，元休洗涤器:Gin离P-交换柱:高度500一580-，内径20一22 mm。3试剂3.1 1 molI硝酸钠溶液:8.5颤肖酸钠溶1111级试剂水tai,稀释至100m1。3.2。，1m of1
3、氢氧化钠溶液:。.4gWA化钠溶1-班级试剂加)，稀释-loom。3.3 3mol 11盐酸溶液:25 m1浓盐酸用fif级试剂水稀释笔l00ml。3.4 0.02mol L,1S抓酸溶液:1“100ml Ill级试剂水，加3-4滴高氯酸。3.5尤水乙醉o365“5 M酸锰溶液。3了。.工嘴酚酞溶液(含50%乙醉)e3. 8 U合指示All; 1份O.1%1,qI II酚绿钠水溶液,j1份0.02 0/6LP榷n水溶液，W%J o3.9硫酸钾标准溶液(1m1含().mg5 0葛)p3.9.1准确称取1.81.5g已F 700 t灼烧30min的硫酸钾11 250 m I烧韦t,111,用III
4、级试剂水溶解，转移辛LL容以瓶归，井稀释至刻度，摇匀，此溶液为R液(Iml含1mgs 0笼)。国家标准局1986 09-16发布1987 09一Ol实施GH 6911.3-863.9.2准确吸取iomIA液于100ml容量瓶中，用III级试剂水稀释至刻度，摇匀，该稀释溶液的浓度含硫酸根离一f-0.1mgjml。3.103.10.1高氯酸铅标准溶液。配制方法:称取0.9g高氯酸铅溶于1LM级试剂水中，此溶液的浓度约为2 x 10 Jmol L左在若孑了。3.10.2标定方法:3.10.2.1标定前将酸度计(或离子计)接通电源，预热半小时后，根据说明书“调零”和“校正然后将双盐桥甘术电极接正极，指
5、示电极一铅电极接负极，放人内盛有III级试剂水的50m!烧杯中，电磁撇拌下，进行清洗2-“ 3 min，按下“测量”开关，看是否已清洗到该电极出厂清洗电位附近，未达到，换III级试剂水继续清洗，一直洗至电位基本稳定为止。3.10.2.2吸取5ml硫酸钾标准溶液1ml含。. I mgs O牙一)于50ml烧杯中，用量筒加人15.1无水乙醇和1一2滴混合指示剂。若溶液颜色变为黄色，可滴加0.1mol/L氢氧化钠至溶液变为绿色，再用0.02 mot L高氯酸滴至刚变黄色(pH约4.5左右)。3.10.2.3将事先已用III级试剂水清洗好的铅电极与双盐桥甘汞电极一起插人上述溶液中，按一F“侧墩”开关，
6、电磁搅拌3min后读取电位值。然后用高氯酸铅标准溶液滴定，每次加人。.Irni,过1分钟后读取电位值，一直滴至电位值突变最大(约20MV以上)，预示已到终点，继续滴定并读取电位值二次，此时电位值变化反而变小。当二次微商A2E/Atr“二0时，对应的体积即为终点时滴定剂的体积(F).按表1进行记录和计算:例:用表I的测定数据，求高氯酸铅标准溶液的终点体积(V).轰1电价iig定法终点休积的确定加入高徽酸铅的体积，m，电位fei (E;)mVAE. ArmVrOImt4J6789100500.600.700800.901.001.10一200、一_一193 -二二二一174二二二一以4，二二屯二-
7、一135 =一130二艺一126一_一一_二二梦7-一_几几厂二二19-二二二二厂了二二二30于二几二，一一_一_几一一一_一一一扮a一均一一_，二二二二令5扮二二二二几J二件一4一一一庄八行二百，一E，八ZE二八E十，一八E。从表间，终广1数据司休积在0.以看出，因犷EIAF2二0时即为滴定终点，故滴定终点在d2EJdb二11和一21之70一。.80m1之间，其准确的终点体积v按式(1)计算:t二。.二(。一。.70) x份五 1111 -(-21)=0.73M，一，。一(，)3.10.2.4测定完毕后，随即用ul级试剂水清洗铅电极黛初始电位附近，即可继续作F一个测定。3.10.2.5高氯酸
8、铅标准溶液的滴定度T可按式(2)计算:C x5式中:1r -高氯酸铅标准溶液的终点体积，Ytj51石(mg, m I)，-，1，(2)C硫酸钾标准溶液的浓度$.n氧型强酸性阳离f -交换树脂，mg/ ml。GB 6911.3-863.11.1将强酸性阳离子交换树脂加到内充三分之一高度Dl级试剂水的离f-交换柱巾(见图)，一直装至树脂高度达交换柱三分之二处。.锄杏一坡摘愉成烧结玻确离子交换柱3.11.2然后用4一5L3mol/L盐酸溶液从交换柱顶部慢慢加人，让交换柱底部流出液流速保持30m灯min，待盐酸溶液加完后。再用11级试剂水以60一100耐/ min的流速淋洗树脂。使流出液pH接近中性。
9、将树脂倒人玻璃砂芯漏斗巾，用水泵将树脂中附着水分抽卜。放人广口瓶内贮存备用。4分析步骤4.14.1.14.1.2水样的测定按3.10.2.1方法调试仪器和清洗电极。取20m1水样于50m1烧杯中，加人氢型强酸性阳离子交换树脂肾匙(约2g左右)，在电磁搅拌器L搅拌2一3min后取，用5m1移液管(F端尖嘴用橡皮管套上小型G3气体洗涤器)吸取5m1不带树脂的水样(若没有气体洗涤器，可过滤后，吸5ml水样)于50 m l烧杯中。4.1.3加人15m!无水乙雌和1.2滴混合指示剂，其余步骤按3.10.2.2- 3.10.2.4进行。注初次用本法测定，应先取5ml经树脂处理过的水样，按上述步骤慢慢地连续
10、滴定，粗略地测定滴定终点，再按法每加。.lml高氛酸铅标准溶液后读取电位值。当水样p含有礴酸盐时，可直接将水样稀释至表2巾所列最大允许q，再按4.1步骤测定。希水样o含有大录磷酸盐时，可采用共沉淀除去磷酸盐，其步骤为:吸取so m龟水样于”() . l烧怀巾，加人20滴$0a硝酸锰溶液，加热点沸后，加2滴酚酝指示剂。用。5mol/L氢氧化钠中和至溶液刚变红为t上再多加一滴，入沸3一5min,冷却，将沉淀和溶液一起转移到loom容量瓶中，用m级试荆水洗烧杯数次。洗液井侈入容U瓶中，再用Ill级试M水稀至刻度，摇匀。用的快违滤纸将L述混油液过滤F 50ml:烧杯p.从巾取2D.【加人氢型强酸性阳离
11、子交换树脂一骨匙(约2B1，以步骤按4.1进行。5计算5.1水样，”硫酸根离f的含量X (mg/L )X按式(3)计算:T x IT，x looox K二Y (3)式EP: T-+3氯酸铅标准溶液对硫酸根离i的滴定度，mg/m ;V ,-高氯酸铅标准溶液的终点体积，ml;V一一吸取水样的体积，ml;K水样稀释的倍数。注LJ付本法有P扰的几种离子允许存在硅大含量见下表。741C日8911.8一目8厂挽离了最大允许最，mg/LP03六偏确酸钠NO;HC O石F.,，AB. Ca， MO.4比破酸很离子过脸10倍量且微微铅电极便用前需浸泡在高抓酸铅标准溶液中活化半小时，若每天使用电服，用后可浸泡在如
12、级试剂水中避免阳光直射，应放在暗处。长期不用的电极，用黑纸包住放在千燥器中，电极一般寿命为一年多.高舰酸铅标准溶液浓度亦可用下法标定.用移液曾吸取50.1高饭酸铅标准溶液于锥形瓶中，加人50蒯11级试刘水，再加20.，乙酸级冲溶液称取3889乙酸钠(N.A-3I1, 0 )溶于水中，加人9.5.1冰乙酸，用水稀释至IL)及0.2%二甲酚橙水溶液7一ID滴，用0.02.01/IEDTA标准溶液滴定至溶液由萦交值为终点。按F式计算高抓酸铅标准溶液的浓度MM二-IVS0式中。-EDTA标准滚液的物质的量浓度，I / L ,V一一FDTA标准溶液消耗的体农，.1,0允许差表2硫酸根离子侧定的允许差mg/ L范阁室内允许差T月室间允许差Y卜:15.0-日!j)50.0-80.080.0-120.0120.0150.0)150.0-220.0.尸4.54O7公10.813日Zu.7附加说明:本标准由中华人民共和国水利电力部提出，由水利电力部西安热工研究所归口。本标准由南京化工学院负责起au本标准主婆起草人沈鸿澄、关辉、倪美珍。741
