1、中华人民共和国国家标准锅炉用水和冷却水分析方法化学耗氧量的测定重铬酸钾快速法cs/r 14420一93Analysis of water used In boiler and cooling system-Determination of chemical oxygen demand-Rapid method with potassium dichromate1主题内容与适用范围本标准规定了测定化学耗氧量的重铬酸钾快速法。本标准适用于天然水、炉水、冷却水和除盆水等水样的化学耗氧量的测定。化学耗氧量以氧计)的测定范围为。-50 mg/L，浓度大于50 mg/L时应稀释后测定。2引用标准a3 69
2、03锅炉用水和冷却水分析方法通则3方法概要本方法基于在适当提高硫酸浓度的条件下，以提高重铬酸钾的毅化率和缩短回流时间，达到快速测定化学耗氧量的目的。1M定中加入适量硝酸银和硝酸秘，以消除叙离子的于扰，4试剂4.1硫酸银一硫酸溶液:称取10g硫酸银(Ag,SO4)溶于IL硫酸密度1.84 g/mL),贮存于棕色瓶中。4.2试亚铁灵指示荆:称取1. 48 g邻非锣琳(即1-,10一二氮杂菲)和0. 70 g硫酸亚铁(FeSO,7H,0),溶于200 mL二次蒸馏水，贮存于棕色瓶中。4.3 It铬酸钾标准溶液,0. 004 000 mat/L;准确称取1. 177 g优级纯重铬酸钾预先在105110
3、0C烘箱中子燥2h并在干燥器中冷却至室温)溶于试剂水，定量转移至1L容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。4.4硫酸亚铁钱溶液，。.012 mol/L,称取4. 70 g硫酸亚铁按CFeSO,(NH, )2S04 . 6Hz0 )溶于试剂水，加10 mL硫酸(密度1.84 g/ml-),冷却后转移至IL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液在使用前按下法标定:用移液管吸取S. 00 mL重铬酸钾标准溶液(见4.3)注入于锥形瓶中，加人45 mL二次蒸馏水稀释，再加5 rnL硫酸银一硫酸溶液(见4.1)。充分冷却后加入I滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁按溶液滴定至颜色从蓝绿色刚变至红色为终点。记下硫酸亚铁按溶液消
4、耗的体积a (mL) p按式(1)计算硫酸亚铁按溶液的浓度C (mol /L) ,国家技术监督局1993一04一24批准1994一01一01实施GB/r 14420一93c=o. 004 060 x 6 x 5. 00/a“，甲甲，.价，“(1)4.5硝酸银溶液，looo(m/V):称取10 g硝酸银溶于100 mL除盐水，贮存于棕色瓶中。46硝酸秘溶液:称取1g硝酸秘(Bi(N03)35H,O)溶于100 mL硫酸溶液(1十2)4.7二次蒸馏水:为使空白试验和稀释用的水不含有机物，应以每升普通蒸馏水中加入约5 mL硫酸(密度1. 84创mL)和。2g纯高锰酸钾(使水保持紫红色)，再蒸馏一次以
5、制得二次水。凝汽式电厂高压炉无污染的过热蒸汽凝结水，一般也可作为二次水用。5仪器5.1球形冷凝器(长30 cm),5.2锥形瓶(磨口，150或250 mL),5. 3电炉(600-800 w)及石棉网。5.4微量滴定管(10 mL),5.5容量瓶(1 000 mL)o56移液管(5 ml10 mL)和吸液管(2 mL)o5.7秒表或计时器6分析步骤6，用移液管吸取10. 00 mL水样置于回流的磨口锥形瓶中，加1 mL硝酸银溶液C10% (m/V),摇匀，再加工mL硝酸秘溶液，摇匀(当燕离子含量在5003 000 mg/L时，应各加ZML),6.2用移液管加入5. 00 mLO. 004 00
6、0 mol/L重铬酸钾溶液，再加人几颗碎瓷块或沸石(预先用硫酸和重铬酸钾煮沸，洗净)，装上球形冷凝器和通人冷却水。63从冷凝器顶端管口慢慢加入20 mL硫酸银一硫酸溶液，摇匀，用电炉加热，回流10 min(从沸腾算起)，停止加热。6.4稍冷后从冷凝器顶端管口慢慢加人50 mL二次蒸馏水洗涤管壁。取下锥瓶置于冷水浴中冷却至室温。6.5加1滴试亚铁灵指示剂，过剩的重铬酸钾用硫酸亚铁按溶液(见4.4)滴定至颜色从蓝绿色变至红棕色即为终点。6.6另取10. 00 mL二次蒸馏水按6.1-6.5条步骤进行空白试验。7分析结果的计算用重铬酸钾快速法测定的耗氧量按式(2)计算(COD)。一(。一)XX警X
7、1000V= (b一a) X c X 8 000/V二(2)式中(COD),.用重铬酸钾决速法测定的耗氧量(以O:计).mg/L;b空白试验消耗的硫酸亚铁按溶液的体积，mL;a-滴定水样消耗的硫酸亚铁按溶液的体积，mL;cB/T 14420一93硫酸亚铁钱溶液的浓度(以Fez+计)mol/L;1 mmol O,的质量，mg /mmol ;1 mmol Fe，十所需氧(Oz)的mmol数，按下式反应Fey+告O,+H一Fe“+合HBOV所取水样的体积，mL;1 000-1 L的mL数，mL/Le8允许差水样中耗氧量在不同范围时的允许差如表1所示。表1耗氧量范围与允许差mg/L耗氧量室内允许差 T
8、z室间允许差1-标样允许差B,G5. 05.1-10.010. 1-20. 020. 1-30. 030. 1-40.040. 1-50.00.81.01.21.62.02.41.82.22.83. 64.25.00.40.50.60.81.01.2注取水样后要迅速测定耗氧量，如不能及时测定，应将水样加入硫酸调节pH至2以下保存，但仍不能存放过久加硝酸银和硝酸秘时，必须按先后顺序加入不能二者同时加入，否则抓离子的千扰不能完全消除，使测定结果偏高。所用浓硫酸必须纯净，不应含有黑色悬浮物存在d)若回流时颜色出现绿色，表示耗氧量过高，应用二次燕馏水稀释后测定。附加说明:本标准由中华人民共和国能源部提出本标准由能源部西安热工研究所归口。本标准由武汉水利电力学院、江苏省电力试验研究所共同起草。本标准主要起草人钟金昌、孙国铭。
