1、- 1 -【全程复习方略】 （广东专用）2014 年高考化学 第十三章 第三节 羧酸 酯课时提升作业(45 分钟 100 分)一、选择题(本题包括 10 小题，每小题 6 分，共 60 分)1.下列关于醛类的说法不正确的是( )A.通常情况下为固态或液态B.既能发生氧化反应，也能发生还原反应C.甲醛可以用于合成塑料D.甲醛有毒，是室内污染物之一2.已知丁基共有 4 种，不必试写，立即可推断分子式 C5H10O2的羧酸的同分异构体的数目是( )A.3 种 B.4 种 C.5 种 D.6 种3.下列与有机物结构、性质相关的叙述正确的是( )A.(2011山东高考)乙酸分子中含有羧基，可与 NaHC
2、O3溶液反应生成 CO2B.(2011福建高考)在水溶液里，乙酸分子中的CH 3可以电离出 H+C.(2012山东高考)乙醇、乙酸均能与 Na 反应放出 H2，二者分子中官能团相同D.(2011北京高考)在酸性条件下，CH 3CO18OC2H5的水解产物是 CH3CO18OH 和 C2H5OH4.(2013河池模拟)已知：含 C C 的物质(烯烃)一定条件下能与水发生加成反应，生成醇(含羟基的烃的衍生物)；有机物 AD 间存在图示的转化关系。下列说法不正确的是( )A.物质 D 结构简式为 CH3COOCH2CH3B.物质 C 能使酸性高锰酸钾溶液褪色C.B 与乙酸发生了取代反应D.可用 B
3、萃取碘水中的碘单质5.除去乙酸乙酯中的乙酸杂质，下列方法可行的是( )A.加乙醇、浓硫酸，加热B.加 NaOH 溶液，充分振荡后，分液C.直接分液D.加饱和 Na2CO3溶液，充分振荡后分液- 2 -6.有机物 X 可以还原成醇，也可以氧化成一元羧酸，该醇与该一元羧酸反应可生成化学式为C2H4O2的有机物，则下列结论中不正确的是( )A.X 具有还原性 B.X 分子中含有甲基C.X 的式量为 30 D.X 中的含碳量为 40%7.有机物 L 的分子式为 C3H6O2，水解后得到饱和一元酸 M 和饱和一元醇 N，已知 M 和 N 的相对分子质量相同，则下列叙述中不正确的是( )A.M 具有还原性
4、 B.M 中没有甲基C.M 不能发生银镜反应 D.L 具有还原性8.安息香酸( )和山梨酸(CH 3CH CHCH CHCOOH)都是常用食品防腐剂。下列关于这两种酸的叙述正确的是( )A.通常情况下，都能使溴水褪色B.1 mol 酸分别与足量氢气加成，消耗氢气的量相等C.一定条件下都能与乙醇发生酯化反应D.1 mol 酸分别与 NaOH 发生中和反应，消耗 NaOH 的量不相等9.(2013温州模拟)塑化剂 DEHP 的毒性远高于三聚氰胺，会造成免疫力及生殖能力下降。下列关于塑化剂邻苯二甲酸二正丁酯说法不正确的是( )A.分子式为 C16H22O4B.白酒中混有少量塑化剂，少量饮用对人体无害
5、，可通过过滤方法除去C.该分子中共有 6 种不同位置的氢原子D.邻苯二甲酸二正丁酯能发生加成、取代和氧化反应10.(能力挑战题)已知醛或酮可与格氏试剂(RMgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：若用此种方法制取 HOC(CH3)2CH2CH3，可选用的醛或酮与格氏试剂是( )A. 与B.CH3CH2CHO 与 CH3CH2MgX- 3 -C.CH3CHO 与D. 与 CH3CH2MgX二、非选择题(本题包括 3 小题，共 40 分)11.(10 分)化合物 A(C8H17Br)经 NaOH 醇溶液处理后生成两种烯烃 B1和 B2。B 2(C8H16)经过：用臭氧处理；在 Zn 存在下水解，
6、只生成一种化合物 C。C 经催化氢化吸收 1 mol 氢气生成醇 D(C4H10O)，用浓硫酸处理 D 只生成一种无侧链的烯烃 E(C4H8)。已知：(注：R 1、R 3可为 H或其他烃基)+试根据已知信息写出下列物质的结构简式：A ；B 2 ；C ；E 。12.(16 分)(2013南宁模拟).已知：RCH2CHO+ROH烃基烯基醚 A 的相对分子质量(M r)为 176，分子中碳氢原子数目比为 34。与 A 相关的反应如下：请回答下列问题：(1)A 的分子式为 。(2)B 的名称是 ；A 的结构简式为 。(3)写出 CD 反应的化学方程式： 。(4)写出两种同时符合下列条件的 E 的同分异
7、构体的结构简式： 、。属于芳香醛；苯环上有两种不同环境的氢原子。- 4 -.由 E 转化为对甲基苯乙炔( )的一条路线如下：E F H(5)写出 G 的结构简式： 。(6)写出步反应所加试剂、反应条件和步反应类型：序号 所加试剂及反应条件 反应类型13.(14 分)(能力挑战题)风靡全球的饮料果醋中含有苹果酸(MLA)，其分子式为 C4H6O5。0.1 mol 苹果酸与足量 NaHCO3溶液反应能产生 4.48 L CO2(标准状况)，苹果酸脱水能生成使溴水褪色的产物。如图表示合成 MLA 的路线。(1)写出下列物质的结构简式：A ，D 。(2)指出反应类型： ， 。(3)写出所有与 MLA
8、具有相同官能团的同分异构体的结构简式： 。(4)写出 EF 转化的化学方程式 。(5)上述转化关系中步骤和的顺序能否颠倒？ (填“能”或“不能”)。(6)MLA 可通过下列反应合成一高分子化合物G(C6H8O4)n，- 5 -则 G 的结构简式为 。答案解析1.【解析】选 A。A 项，通常情况下，甲醛为气体，A 项错误；B 项，醛类均含有醛基，醛基既可被氧化为羧基，也可被还原为羟基，B 项正确；C 项，甲醛可以和苯酚合成酚醛树脂(一种塑料)，C 项正确；D 项，复合地板、黏合剂等会挥发出有毒气体甲醛，甲醛是室内污染物之一，D 项正确。2.【解析】选 B。C 5H10O2的羧酸可以看作是丁基与羧
9、基相连，即 C4H9COOH，而丁基共有 4种，故该酸的同分异构体也有 4 种。3.【解析】选 A。A 项，乙酸分子中含有羧基，且乙酸酸性比碳酸强，乙酸可与 NaHCO3溶液反应生成 CO2，A 项正确；B 项，乙酸呈酸性是因为羧基中的氢能够电离产生 H+，B 项错误；C 项，虽然二者都能与钠反应生成氢气，但它们的分子中所含有的官能团不同，前者含有羟基，后者含有羧基，C 项错误；D 项，在酸性条件下，CH3CO18OC2H5的水解反应为故水解产物为 CH3COOH 和 C2 OH，D 项错误。4.【解析】选 D。由题中转化图可推知 A、B、C、D 对应的物质分别为乙烯、乙醇、乙醛、乙酸乙酯，乙
10、醛可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，乙醇和乙酸之间的酯化反应也是取代反应，乙醇与水混溶，不能用于萃取碘水中的碘单质。5.【解析】选 D。A 项，加乙醇、浓硫酸，加热，使乙酸发生酯化反应转化为乙酸乙酯，但酯化反应是可逆反应，乙酸一定有剩余，故无法彻底除去乙酸；B 项，加 NaOH 溶液，乙酸会和 NaOH 反应生成醋酸钠，但乙酸乙酯在 NaOH 溶液中会发生水解，故会消耗乙酸乙酯；C 项，乙酸乙酯和乙酸不分层，不能分液；D 项加饱和 Na2CO3溶液，充分振荡后，使乙酸转化为乙酸钠溶于水层，而乙酸乙酯不溶于水，再分液可以得到乙酸乙酯。- 6 -6.【解析】选 B。该醇与该一元羧酸反应可生成化学式为 C
11、2H4O2的有机物，为甲酸甲酯，故X 为甲醛，故选 B。7.【解题指南】注意题目中的两个条件：(1)L 的分子式为 C3H6O2，含有一个酯基，水解得饱和一元酸 M 和饱和一元醇 N，则 M、N 中的碳原子之和为 3。(2)M 和 N 的相对分子质量相同。【解析】选 C。饱和一元脂肪酸比饱和一元脂肪醇少一个碳原子时，它们的相对分子质量相等，又有机物 L 的分子式为 C3H6O2，所以 M、N 分别为甲酸和乙醇。L 为甲酸乙酯，甲酸中的碳为+2 价，所以甲酸和甲酸乙酯具有还原性，M 甲酸中含有醛基，可以发生银镜反应。【方法技巧】相对分子质量相同的有机物(1)同分异构体的相对分子质量相同。(2)含
12、有 n 个碳原子的醇与含(n-1)个碳原子的同类型羧酸和酯相对分子质量相同。(3)含有 n 个碳原子的烷烃与含(n-1)个碳原子的饱和一元醛(或酮)相对分子质量相同。8.【解析】选 C。A 项，安息香酸不能使溴水褪色；B 项，安息香酸中含苯环，1 mol 安息香酸可加成 3 mol 氢气，山梨酸中的两个碳碳双键可以加成 2 mol 氢气；C 项，两种酸均含有羧基可以与乙醇发生酯化反应；D 项，两种酸均只含一个羧基，1 mol 酸与NaOH 发生中和反应，均消耗 1 mol NaOH。9.【解析】选 B。根据塑化剂的名称邻苯二甲酸二正丁酯可写出其结构简式：，由此可得其分子式为 C16H22O4，
13、A 项正确。塑化剂对人体有毒，混有塑化剂的白酒不能饮用。由于塑化剂可以溶解在酒精中，所以白酒中的塑化剂不能通过过滤的方法除去，B 项错误。 ，邻苯二甲酸二正丁酯的结构按如图虚线呈对称结构，由此可知它共有 6 种不同位置的氢原子，C 项正确；邻苯二甲酸结构中苯环能发生加成反应，氢原子能发生取代反应，酯基的水解也属于取代反应，该物质能燃烧，所以也能发生氧化反应，D 项正确。10.【解题指南】解此题的关键是抓住信息，找出成键的可能位置并作出合理判断。格氏试剂(RMgX)与醛或酮加成时，带负电荷的 R加到不饱和碳原子上，带正电荷的 MgX 加到氧原子上，经水解得到醇。【解析】选 D。要制取- 7 -，
14、断裂键或键，可选酮 和格氏试剂 CH3MgX；断裂键，可选酮 和格氏试剂 CH3CH2MgX。结合本题选项，只有后者符合。11.【解题指南】解答本题注意以下 2 点：(1)采用逆推法从产物性质和结构特点入手，逆推反应物性质和结构。(2)B2经过：用臭氧处理；在 Zn 存在下水解，只生成一种化合物 C。说明 B2结构对称，1 分子 B2生成两分子 C。【解析】(逆推法)：先将题给信息统摄如下：E(C4H8)由 D 逆推，可知 C 分子中含有 4 个碳原子(由醇逆推可知 C 为醛或酮)，由 C 逆推，可知 B2分子中 C C 双键居中，由 B2逆推，可知 A 分子中的溴原子处在两个中心碳原子的一个
15、碳原子上。由于 E 无侧链，逐步逆推可知 D、C、B 2、A，乃至 B1都无侧链。答案：CH3CH2CH2CH CHCH2CH2CH3CH3CH2CH2CHO CH 3CH2CH CH212.【解析】(1)(2)由 B 可催化氧化成醛和相对分子质量为 60 可知，B 为正丙醇；由 B、E 结合题给信息，逆推可知 A 的结构简式为。(3)CD 发生的是银镜反应，反应方程式为CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OH CH3CH2COONH4+2Ag+3NH 3+H2O。(4)符合苯环上有两种不同环境氢原子的结构对称程度应较高，有：、 、 。- 8 -(5)(6)生成含有碳碳三键的物质，一般应采取
16、卤代烃的消去反应，故第步是醛加成为醇，第步是醇消去生成烯烃，第步是与 Br2加成，第步是卤代烃的消去。答案：(1)C 12H16O(2)正丙醇或 1-丙醇(3)CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OH CH3CH2COONH4+2Ag+3NH 3+H2O(4) (写出其中两种)(5)(6)序号 所加试剂及反应条件 反应类型 H2，催化剂， 还原(或加成)反应 浓硫酸， 消去反应 Br2(或 Cl2) 加成反应 NaOH，C 2H5OH，13.【解题指南】解答本题时要注意以下 3 点：(1)由题意知 MLA 分子中有 2 个羧基，1 个羟基；(2)由流程图的转化关系知反应是 1，4-加成；(3
17、)羟基氧化成醛基时要注意碳碳双键的保护。【解析】 “0.1 mol 苹果酸与足量 NaHCO3溶液反应能产生 4.48 L CO2(标准状况)”说明 MLA分子中含有两个羧基，对照流程图这两个羧基是CH2 CHCH CH2与卤素原子加成后，水解变为羟基，再氧化为醛基，进一步氧化为羧基，所以 CH2 CHCH CH2发生的是 1，4-加成，这样才能得到两个羧基，转化为 MLA。步骤是将羟基氧化为醛基并加 HBr，应先加 HBr 后氧化羟基，否则氧化羟基时会氧化碳碳双键。可推断出相关物质的结构简式：A 为 CH2BrCH CHCH2Br，B 为 CH2OHCH CHCH2OH，C 为CH2OHCH
18、2CHBrCH2OH，D 为OHCCH2CHBrCHO，E 为 HOOCCH2CHBrCOOH，F 为 NaOOCCH(OH)CH2COONa，MLA 为- 9 -HOOCCH(OH)CH2COOH，第(6)问对照高聚物和 MLA 的分子式，结合转化条件可知：第一步是MLA 发生消去反应脱水，第二步两个羧基与甲醇完全酯化，第三步利用第一步生成的碳碳双键加聚得到高聚物。答案：(1)BrCH 2CH CHCH2Br OHCCHBrCH2CHO(2)加成反应 取代反应(3)HOOCCH(CH2OH)COOH、HOOCC(OH)(CH 3)COOH(4)HOOCCHBrCH2COOH+3NaOH NaOOCCH(OH)CH2COONa+2H2O+NaBr(5)不能 (6)【方法技巧】有机物的转化关系(1)满足上述转化关系的有机物 A 为连羟基的碳原子上有 23 个氢原子的醇，B 为醛，C 为羧酸，D 为酯。(2)满足上述转化关系的有机物 A 为醛，B 为羧酸，C 为醇，D 为酯。
