1、化学工程专业毕业论文 精品论文 密度泛函法预测理想气体热力学性质的研究关键词：密度泛函法 热力学 理想气体摘要：密度泛函理论是研究多电子体系电子结构的量子力学方法，该方法可以从理论上估算理想气体热力学性质，避免实验测定等复杂工作，近年来得到了很大发展。本文针对化工模拟过程中遇到的缺乏物质热力学数据的问题，采用密度泛函法预测气体化合物的热力学性质，通过密度泛函软件 Gaussian03 和MS.Dm013 对低温制冷剂等常规分析方法难以测得的热力学性质进行了模拟，旨在为化工过程模拟提供必要的热力学数据基础。 本文的主要研究内容、采用的计算方法及取得的结果结论如下： 一、开展了密度泛函法估算化合物
2、热力学性质可靠性的研究应用 Gaussian03 软件对八种卤代芳烃进行全优化和振动分析，获得标准状态下的热力学性质。通过与文献数据对比表明，估算结果与实验值比较接近，其中标准熵的最大误差为 7.6Jmol1K1，标准热容的最大误差为4.2Jmol1K1，标准生成焓的最大误差为 17kJmol1。研究表明，Gaussian03 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 应用 MS.Dmol3 软件估算氟利昂气体等多种物质的热力学性质，通过计算对比考察了不同交换相关泛函及不同基组对计算结果准确性的影响，确定了最佳计算条件为：交换相关泛函 LDAPWC，含 H 原子化合物
3、选择DNP 为基组，不含 H 原子化合物选择 DND 为基组。在计算条件相同的情况下，进一步考察了不同物系的各个热力学性质计算误差，结果表明：热力学性质误差最大的是烷烃化合物，其熵的平均误差为 11.59Jmol1K1，热容为0.701Jmol1K1，焓变为 0.148kJmol1；熵平均误差值最小的是芳香烃化合物，为 8.98Jmol1K1；热容最小的是含氧元素化合物，为0.266Jmol1K1，而烯烃化合物焓变平均误差最小，为0.044kJmol1。研究表明，MS.Dmol3 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 二、开展了密度泛函法预测化合物热力学性质上的应
4、用研究采用密度泛函软件 Gaussian03 对 130 个多溴二苯并噻吩(PBDTs)系列化合物进行分子优化和振动分析计算，得到各分子的热力学性质。通过设计等键反应 C12H8S+nC6H5Br=C12H8nSBrn+nC6H6，计算了 PBDTs 的标准生成焓和标准生成自由能。研究了 PBDTs 的热力学性质与溴原子取代数及取代位置(NPBS)间的关系，得到了各个热力学参数与 NPBS 的回归方程，可用于较准确估算 PBDTs 的热力学性质。同时，根据fG 的相对大小，从理论上求得异构体的相对稳定性顺序。研究表明，最稳定的异构体，其溴原子一般平均分配在两个苯环上，其相互取代位置距离也较远。
5、本文建立的系统方法对研究PBDTs 化合物的热力学性质及其稳定性，对研究其生成、降解以及对环境的潜在威胁具有重要意义。 采用密度泛函软件 MS.Dmol3 对制冷剂，发泡剂，有机溶剂进行结构优化和振动分析，得到各分子的热力学性质。这些化合物的热力学数据尚未有文献报道。研究了化合物热力学性质随温度的变化曲线，其中熵 S，热容 Cp，焓 H 随着温度的升高而增大，而自由能 G 随着温度的升高反而降低，该结论与经典热力学研究结果相一致；同时，研究化合物的热容随温度变化关系，从理论上得到 Cp 与 T 的关联式，补充了化合物的热力学牲质。 本文研究表明，应用密度泛函法预测化合物热力学性质是可靠的，可行
6、的，从理论上获得实验难以测定的化合物热力学性质。正文内容密度泛函理论是研究多电子体系电子结构的量子力学方法，该方法可以从理论上估算理想气体热力学性质，避免实验测定等复杂工作，近年来得到了很大发展。本文针对化工模拟过程中遇到的缺乏物质热力学数据的问题，采用密度泛函法预测气体化合物的热力学性质，通过密度泛函软件 Gaussian03 和MS.Dm013 对低温制冷剂等常规分析方法难以测得的热力学性质进行了模拟，旨在为化工过程模拟提供必要的热力学数据基础。 本文的主要研究内容、采用的计算方法及取得的结果结论如下： 一、开展了密度泛函法估算化合物热力学性质可靠性的研究应用 Gaussian03 软件对
7、八种卤代芳烃进行全优化和振动分析，获得标准状态下的热力学性质。通过与文献数据对比表明，估算结果与实验值比较接近，其中标准熵的最大误差为 7.6Jmol1K1，标准热容的最大误差为4.2Jmol1K1，标准生成焓的最大误差为 17kJmol1。研究表明，Gaussian03 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 应用 MS.Dmol3 软件估算氟利昂气体等多种物质的热力学性质，通过计算对比考察了不同交换相关泛函及不同基组对计算结果准确性的影响，确定了最佳计算条件为：交换相关泛函 LDAPWC，含 H 原子化合物选择DNP 为基组，不含 H 原子化合物选择 DND 为
8、基组。在计算条件相同的情况下，进一步考察了不同物系的各个热力学性质计算误差，结果表明：热力学性质误差最大的是烷烃化合物，其熵的平均误差为 11.59Jmol1K1，热容为0.701Jmol1K1，焓变为 0.148kJmol1；熵平均误差值最小的是芳香烃化合物，为 8.98Jmol1K1；热容最小的是含氧元素化合物，为0.266Jmol1K1，而烯烃化合物焓变平均误差最小，为0.044kJmol1。研究表明，MS.Dmol3 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 二、开展了密度泛函法预测化合物热力学性质上的应用研究采用密度泛函软件 Gaussian03 对 130
9、 个多溴二苯并噻吩(PBDTs)系列化合物进行分子优化和振动分析计算，得到各分子的热力学性质。通过设计等键反应 C12H8S+nC6H5Br=C12H8nSBrn+nC6H6，计算了 PBDTs 的标准生成焓和标准生成自由能。研究了 PBDTs 的热力学性质与溴原子取代数及取代位置(NPBS)间的关系，得到了各个热力学参数与 NPBS 的回归方程，可用于较准确估算 PBDTs 的热力学性质。同时，根据fG 的相对大小，从理论上求得异构体的相对稳定性顺序。研究表明，最稳定的异构体，其溴原子一般平均分配在两个苯环上，其相互取代位置距离也较远。本文建立的系统方法对研究PBDTs 化合物的热力学性质及
10、其稳定性，对研究其生成、降解以及对环境的潜在威胁具有重要意义。 采用密度泛函软件 MS.Dmol3 对制冷剂，发泡剂，有机溶剂进行结构优化和振动分析，得到各分子的热力学性质。这些化合物的热力学数据尚未有文献报道。研究了化合物热力学性质随温度的变化曲线，其中熵 S，热容 Cp，焓 H 随着温度的升高而增大，而自由能 G 随着温度的升高反而降低，该结论与经典热力学研究结果相一致；同时，研究化合物的热容随温度变化关系，从理论上得到 Cp 与 T 的关联式，补充了化合物的热力学牲质。 本文研究表明，应用密度泛函法预测化合物热力学性质是可靠的，可行的，从理论上获得实验难以测定的化合物热力学性质。密度泛函
11、理论是研究多电子体系电子结构的量子力学方法，该方法可以从理论上估算理想气体热力学性质，避免实验测定等复杂工作，近年来得到了很大发展。本文针对化工模拟过程中遇到的缺乏物质热力学数据的问题，采用密度泛函法预测气体化合物的热力学性质，通过密度泛函软件 Gaussian03 和MS.Dm013 对低温制冷剂等常规分析方法难以测得的热力学性质进行了模拟，旨在为化工过程模拟提供必要的热力学数据基础。 本文的主要研究内容、采用的计算方法及取得的结果结论如下： 一、开展了密度泛函法估算化合物热力学性质可靠性的研究应用 Gaussian03 软件对八种卤代芳烃进行全优化和振动分析，获得标准状态下的热力学性质。通
12、过与文献数据对比表明，估算结果与实验值比较接近，其中标准熵的最大误差为 7.6Jmol1K1，标准热容的最大误差为4.2Jmol1K1，标准生成焓的最大误差为 17kJmol1。研究表明，Gaussian03 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 应用 MS.Dmol3 软件估算氟利昂气体等多种物质的热力学性质，通过计算对比考察了不同交换相关泛函及不同基组对计算结果准确性的影响，确定了最佳计算条件为：交换相关泛函 LDAPWC，含 H 原子化合物选择DNP 为基组，不含 H 原子化合物选择 DND 为基组。在计算条件相同的情况下，进一步考察了不同物系的各个热力学性
13、质计算误差，结果表明：热力学性质误差最大的是烷烃化合物，其熵的平均误差为 11.59Jmol1K1，热容为0.701Jmol1K1，焓变为 0.148kJmol1；熵平均误差值最小的是芳香烃化合物，为 8.98Jmol1K1；热容最小的是含氧元素化合物，为0.266Jmol1K1，而烯烃化合物焓变平均误差最小，为0.044kJmol1。研究表明，MS.Dmol3 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 二、开展了密度泛函法预测化合物热力学性质上的应用研究采用密度泛函软件 Gaussian03 对 130 个多溴二苯并噻吩(PBDTs)系列化合物进行分子优化和振动分析
14、计算，得到各分子的热力学性质。通过设计等键反应 C12H8S+nC6H5Br=C12H8nSBrn+nC6H6，计算了 PBDTs 的标准生成焓和标准生成自由能。研究了 PBDTs 的热力学性质与溴原子取代数及取代位置(NPBS)间的关系，得到了各个热力学参数与 NPBS 的回归方程，可用于较准确估算 PBDTs 的热力学性质。同时，根据fG 的相对大小，从理论上求得异构体的相对稳定性顺序。研究表明，最稳定的异构体，其溴原子一般平均分配在两个苯环上，其相互取代位置距离也较远。本文建立的系统方法对研究PBDTs 化合物的热力学性质及其稳定性，对研究其生成、降解以及对环境的潜在威胁具有重要意义。
15、采用密度泛函软件 MS.Dmol3 对制冷剂，发泡剂，有机溶剂进行结构优化和振动分析，得到各分子的热力学性质。这些化合物的热力学数据尚未有文献报道。研究了化合物热力学性质随温度的变化曲线，其中熵 S，热容 Cp，焓 H 随着温度的升高而增大，而自由能 G 随着温度的升高反而降低，该结论与经典热力学研究结果相一致；同时，研究化合物的热容随温度变化关系，从理论上得到 Cp 与 T 的关联式，补充了化合物的热力学牲质。 本文研究表明，应用密度泛函法预测化合物热力学性质是可靠的，可行的，从理论上获得实验难以测定的化合物热力学性质。密度泛函理论是研究多电子体系电子结构的量子力学方法，该方法可以从理论上估
16、算理想气体热力学性质，避免实验测定等复杂工作，近年来得到了很大发展。本文针对化工模拟过程中遇到的缺乏物质热力学数据的问题，采用密度泛函法预测气体化合物的热力学性质，通过密度泛函软件 Gaussian03 和MS.Dm013 对低温制冷剂等常规分析方法难以测得的热力学性质进行了模拟，旨在为化工过程模拟提供必要的热力学数据基础。 本文的主要研究内容、采用的计算方法及取得的结果结论如下： 一、开展了密度泛函法估算化合物热力学性质可靠性的研究应用 Gaussian03 软件对八种卤代芳烃进行全优化和振动分析，获得标准状态下的热力学性质。通过与文献数据对比表明，估算结果与实验值比较接近，其中标准熵的最大
17、误差为 7.6Jmol1K1，标准热容的最大误差为4.2Jmol1K1，标准生成焓的最大误差为 17kJmol1。研究表明，Gaussian03 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 应用 MS.Dmol3 软件估算氟利昂气体等多种物质的热力学性质，通过计算对比考察了不同交换相关泛函及不同基组对计算结果准确性的影响，确定了最佳计算条件为：交换相关泛函 LDAPWC，含 H 原子化合物选择DNP 为基组，不含 H 原子化合物选择 DND 为基组。在计算条件相同的情况下，进一步考察了不同物系的各个热力学性质计算误差，结果表明：热力学性质误差最大的是烷烃化合物，其熵的平
18、均误差为 11.59Jmol1K1，热容为0.701Jmol1K1，焓变为 0.148kJmol1；熵平均误差值最小的是芳香烃化合物，为 8.98Jmol1K1；热容最小的是含氧元素化合物，为0.266Jmol1K1，而烯烃化合物焓变平均误差最小，为0.044kJmol1。研究表明，MS.Dmol3 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 二、开展了密度泛函法预测化合物热力学性质上的应用研究采用密度泛函软件 Gaussian03 对 130 个多溴二苯并噻吩(PBDTs)系列化合物进行分子优化和振动分析计算，得到各分子的热力学性质。通过设计等键反应 C12H8S+n
19、C6H5Br=C12H8nSBrn+nC6H6，计算了 PBDTs 的标准生成焓和标准生成自由能。研究了 PBDTs 的热力学性质与溴原子取代数及取代位置(NPBS)间的关系，得到了各个热力学参数与 NPBS 的回归方程，可用于较准确估算 PBDTs 的热力学性质。同时，根据fG 的相对大小，从理论上求得异构体的相对稳定性顺序。研究表明，最稳定的异构体，其溴原子一般平均分配在两个苯环上，其相互取代位置距离也较远。本文建立的系统方法对研究PBDTs 化合物的热力学性质及其稳定性，对研究其生成、降解以及对环境的潜在威胁具有重要意义。 采用密度泛函软件 MS.Dmol3 对制冷剂，发泡剂，有机溶剂进
20、行结构优化和振动分析，得到各分子的热力学性质。这些化合物的热力学数据尚未有文献报道。研究了化合物热力学性质随温度的变化曲线，其中熵 S，热容 Cp，焓 H 随着温度的升高而增大，而自由能 G 随着温度的升高反而降低，该结论与经典热力学研究结果相一致；同时，研究化合物的热容随温度变化关系，从理论上得到 Cp 与 T 的关联式，补充了化合物的热力学牲质。 本文研究表明，应用密度泛函法预测化合物热力学性质是可靠的，可行的，从理论上获得实验难以测定的化合物热力学性质。密度泛函理论是研究多电子体系电子结构的量子力学方法，该方法可以从理论上估算理想气体热力学性质，避免实验测定等复杂工作，近年来得到了很大发
21、展。本文针对化工模拟过程中遇到的缺乏物质热力学数据的问题，采用密度泛函法预测气体化合物的热力学性质，通过密度泛函软件 Gaussian03 和MS.Dm013 对低温制冷剂等常规分析方法难以测得的热力学性质进行了模拟，旨在为化工过程模拟提供必要的热力学数据基础。 本文的主要研究内容、采用的计算方法及取得的结果结论如下： 一、开展了密度泛函法估算化合物热力学性质可靠性的研究应用 Gaussian03 软件对八种卤代芳烃进行全优化和振动分析，获得标准状态下的热力学性质。通过与文献数据对比表明，估算结果与实验值比较接近，其中标准熵的最大误差为 7.6Jmol1K1，标准热容的最大误差为4.2Jmol
22、1K1，标准生成焓的最大误差为 17kJmol1。研究表明，Gaussian03 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 应用 MS.Dmol3 软件估算氟利昂气体等多种物质的热力学性质，通过计算对比考察了不同交换相关泛函及不同基组对计算结果准确性的影响，确定了最佳计算条件为：交换相关泛函 LDAPWC，含 H 原子化合物选择DNP 为基组，不含 H 原子化合物选择 DND 为基组。在计算条件相同的情况下，进一步考察了不同物系的各个热力学性质计算误差，结果表明：热力学性质误差最大的是烷烃化合物，其熵的平均误差为 11.59Jmol1K1，热容为0.701Jmol1K
23、1，焓变为 0.148kJmol1；熵平均误差值最小的是芳香烃化合物，为 8.98Jmol1K1；热容最小的是含氧元素化合物，为0.266Jmol1K1，而烯烃化合物焓变平均误差最小，为0.044kJmol1。研究表明，MS.Dmol3 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 二、开展了密度泛函法预测化合物热力学性质上的应用研究采用密度泛函软件 Gaussian03 对 130 个多溴二苯并噻吩(PBDTs)系列化合物进行分子优化和振动分析计算，得到各分子的热力学性质。通过设计等键反应 C12H8S+nC6H5Br=C12H8nSBrn+nC6H6，计算了 PBDT
24、s 的标准生成焓和标准生成自由能。研究了 PBDTs 的热力学性质与溴原子取代数及取代位置(NPBS)间的关系，得到了各个热力学参数与 NPBS 的回归方程，可用于较准确估算 PBDTs 的热力学性质。同时，根据fG 的相对大小，从理论上求得异构体的相对稳定性顺序。研究表明，最稳定的异构体，其溴原子一般平均分配在两个苯环上，其相互取代位置距离也较远。本文建立的系统方法对研究PBDTs 化合物的热力学性质及其稳定性，对研究其生成、降解以及对环境的潜在威胁具有重要意义。 采用密度泛函软件 MS.Dmol3 对制冷剂，发泡剂，有机溶剂进行结构优化和振动分析，得到各分子的热力学性质。这些化合物的热力学
25、数据尚未有文献报道。研究了化合物热力学性质随温度的变化曲线，其中熵 S，热容 Cp，焓 H 随着温度的升高而增大，而自由能 G 随着温度的升高反而降低，该结论与经典热力学研究结果相一致；同时，研究化合物的热容随温度变化关系，从理论上得到 Cp 与 T 的关联式，补充了化合物的热力学牲质。 本文研究表明，应用密度泛函法预测化合物热力学性质是可靠的，可行的，从理论上获得实验难以测定的化合物热力学性质。密度泛函理论是研究多电子体系电子结构的量子力学方法，该方法可以从理论上估算理想气体热力学性质，避免实验测定等复杂工作，近年来得到了很大发展。本文针对化工模拟过程中遇到的缺乏物质热力学数据的问题，采用密
26、度泛函法预测气体化合物的热力学性质，通过密度泛函软件 Gaussian03 和MS.Dm013 对低温制冷剂等常规分析方法难以测得的热力学性质进行了模拟，旨在为化工过程模拟提供必要的热力学数据基础。 本文的主要研究内容、采用的计算方法及取得的结果结论如下： 一、开展了密度泛函法估算化合物热力学性质可靠性的研究应用 Gaussian03 软件对八种卤代芳烃进行全优化和振动分析，获得标准状态下的热力学性质。通过与文献数据对比表明，估算结果与实验值比较接近，其中标准熵的最大误差为 7.6Jmol1K1，标准热容的最大误差为4.2Jmol1K1，标准生成焓的最大误差为 17kJmol1。研究表明，Ga
27、ussian03 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 应用 MS.Dmol3 软件估算氟利昂气体等多种物质的热力学性质，通过计算对比考察了不同交换相关泛函及不同基组对计算结果准确性的影响，确定了最佳计算条件为：交换相关泛函 LDAPWC，含 H 原子化合物选择DNP 为基组，不含 H 原子化合物选择 DND 为基组。在计算条件相同的情况下，进一步考察了不同物系的各个热力学性质计算误差，结果表明：热力学性质误差最大的是烷烃化合物，其熵的平均误差为 11.59Jmol1K1，热容为0.701Jmol1K1，焓变为 0.148kJmol1；熵平均误差值最小的是芳香烃化
28、合物，为 8.98Jmol1K1；热容最小的是含氧元素化合物，为0.266Jmol1K1，而烯烃化合物焓变平均误差最小，为0.044kJmol1。研究表明，MS.Dmol3 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 二、开展了密度泛函法预测化合物热力学性质上的应用研究采用密度泛函软件 Gaussian03 对 130 个多溴二苯并噻吩(PBDTs)系列化合物进行分子优化和振动分析计算，得到各分子的热力学性质。通过设计等键反应 C12H8S+nC6H5Br=C12H8nSBrn+nC6H6，计算了 PBDTs 的标准生成焓和标准生成自由能。研究了 PBDTs 的热力学性
29、质与溴原子取代数及取代位置(NPBS)间的关系，得到了各个热力学参数与 NPBS 的回归方程，可用于较准确估算 PBDTs 的热力学性质。同时，根据fG 的相对大小，从理论上求得异构体的相对稳定性顺序。研究表明，最稳定的异构体，其溴原子一般平均分配在两个苯环上，其相互取代位置距离也较远。本文建立的系统方法对研究PBDTs 化合物的热力学性质及其稳定性，对研究其生成、降解以及对环境的潜在威胁具有重要意义。 采用密度泛函软件 MS.Dmol3 对制冷剂，发泡剂，有机溶剂进行结构优化和振动分析，得到各分子的热力学性质。这些化合物的热力学数据尚未有文献报道。研究了化合物热力学性质随温度的变化曲线，其中
30、熵 S，热容 Cp，焓 H 随着温度的升高而增大，而自由能 G 随着温度的升高反而降低，该结论与经典热力学研究结果相一致；同时，研究化合物的热容随温度变化关系，从理论上得到 Cp 与 T 的关联式，补充了化合物的热力学牲质。 本文研究表明，应用密度泛函法预测化合物热力学性质是可靠的，可行的，从理论上获得实验难以测定的化合物热力学性质。密度泛函理论是研究多电子体系电子结构的量子力学方法，该方法可以从理论上估算理想气体热力学性质，避免实验测定等复杂工作，近年来得到了很大发展。本文针对化工模拟过程中遇到的缺乏物质热力学数据的问题，采用密度泛函法预测气体化合物的热力学性质，通过密度泛函软件 Gauss
31、ian03 和MS.Dm013 对低温制冷剂等常规分析方法难以测得的热力学性质进行了模拟，旨在为化工过程模拟提供必要的热力学数据基础。 本文的主要研究内容、采用的计算方法及取得的结果结论如下： 一、开展了密度泛函法估算化合物热力学性质可靠性的研究应用 Gaussian03 软件对八种卤代芳烃进行全优化和振动分析，获得标准状态下的热力学性质。通过与文献数据对比表明，估算结果与实验值比较接近，其中标准熵的最大误差为 7.6Jmol1K1，标准热容的最大误差为4.2Jmol1K1，标准生成焓的最大误差为 17kJmol1。研究表明，Gaussian03 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合
32、物热力学性质的研究。 应用 MS.Dmol3 软件估算氟利昂气体等多种物质的热力学性质，通过计算对比考察了不同交换相关泛函及不同基组对计算结果准确性的影响，确定了最佳计算条件为：交换相关泛函 LDAPWC，含 H 原子化合物选择DNP 为基组，不含 H 原子化合物选择 DND 为基组。在计算条件相同的情况下，进一步考察了不同物系的各个热力学性质计算误差，结果表明：热力学性质误差最大的是烷烃化合物，其熵的平均误差为 11.59Jmol1K1，热容为0.701Jmol1K1，焓变为 0.148kJmol1；熵平均误差值最小的是芳香烃化合物，为 8.98Jmol1K1；热容最小的是含氧元素化合物，为
33、0.266Jmol1K1，而烯烃化合物焓变平均误差最小，为0.044kJmol1。研究表明，MS.Dmol3 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 二、开展了密度泛函法预测化合物热力学性质上的应用研究采用密度泛函软件 Gaussian03 对 130 个多溴二苯并噻吩(PBDTs)系列化合物进行分子优化和振动分析计算，得到各分子的热力学性质。通过设计等键反应 C12H8S+nC6H5Br=C12H8nSBrn+nC6H6，计算了 PBDTs 的标准生成焓和标准生成自由能。研究了 PBDTs 的热力学性质与溴原子取代数及取代位置(NPBS)间的关系，得到了各个热力学
34、参数与 NPBS 的回归方程，可用于较准确估算 PBDTs 的热力学性质。同时，根据fG 的相对大小，从理论上求得异构体的相对稳定性顺序。研究表明，最稳定的异构体，其溴原子一般平均分配在两个苯环上，其相互取代位置距离也较远。本文建立的系统方法对研究PBDTs 化合物的热力学性质及其稳定性，对研究其生成、降解以及对环境的潜在威胁具有重要意义。 采用密度泛函软件 MS.Dmol3 对制冷剂，发泡剂，有机溶剂进行结构优化和振动分析，得到各分子的热力学性质。这些化合物的热力学数据尚未有文献报道。研究了化合物热力学性质随温度的变化曲线，其中熵 S，热容 Cp，焓 H 随着温度的升高而增大，而自由能 G
35、随着温度的升高反而降低，该结论与经典热力学研究结果相一致；同时，研究化合物的热容随温度变化关系，从理论上得到 Cp 与 T 的关联式，补充了化合物的热力学牲质。 本文研究表明，应用密度泛函法预测化合物热力学性质是可靠的，可行的，从理论上获得实验难以测定的化合物热力学性质。密度泛函理论是研究多电子体系电子结构的量子力学方法，该方法可以从理论上估算理想气体热力学性质，避免实验测定等复杂工作，近年来得到了很大发展。本文针对化工模拟过程中遇到的缺乏物质热力学数据的问题，采用密度泛函法预测气体化合物的热力学性质，通过密度泛函软件 Gaussian03 和MS.Dm013 对低温制冷剂等常规分析方法难以测
36、得的热力学性质进行了模拟，旨在为化工过程模拟提供必要的热力学数据基础。 本文的主要研究内容、采用的计算方法及取得的结果结论如下： 一、开展了密度泛函法估算化合物热力学性质可靠性的研究应用 Gaussian03 软件对八种卤代芳烃进行全优化和振动分析，获得标准状态下的热力学性质。通过与文献数据对比表明，估算结果与实验值比较接近，其中标准熵的最大误差为 7.6Jmol1K1，标准热容的最大误差为4.2Jmol1K1，标准生成焓的最大误差为 17kJmol1。研究表明，Gaussian03 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 应用 MS.Dmol3 软件估算氟利昂气体
37、等多种物质的热力学性质，通过计算对比考察了不同交换相关泛函及不同基组对计算结果准确性的影响，确定了最佳计算条件为：交换相关泛函 LDAPWC，含 H 原子化合物选择DNP 为基组，不含 H 原子化合物选择 DND 为基组。在计算条件相同的情况下，进一步考察了不同物系的各个热力学性质计算误差，结果表明：热力学性质误差最大的是烷烃化合物，其熵的平均误差为 11.59Jmol1K1，热容为0.701Jmol1K1，焓变为 0.148kJmol1；熵平均误差值最小的是芳香烃化合物，为 8.98Jmol1K1；热容最小的是含氧元素化合物，为0.266Jmol1K1，而烯烃化合物焓变平均误差最小，为0.0
38、44kJmol1。研究表明，MS.Dmol3 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 二、开展了密度泛函法预测化合物热力学性质上的应用研究采用密度泛函软件 Gaussian03 对 130 个多溴二苯并噻吩(PBDTs)系列化合物进行分子优化和振动分析计算，得到各分子的热力学性质。通过设计等键反应 C12H8S+nC6H5Br=C12H8nSBrn+nC6H6，计算了 PBDTs 的标准生成焓和标准生成自由能。研究了 PBDTs 的热力学性质与溴原子取代数及取代位置(NPBS)间的关系，得到了各个热力学参数与 NPBS 的回归方程，可用于较准确估算 PBDTs 的热
39、力学性质。同时，根据fG 的相对大小，从理论上求得异构体的相对稳定性顺序。研究表明，最稳定的异构体，其溴原子一般平均分配在两个苯环上，其相互取代位置距离也较远。本文建立的系统方法对研究PBDTs 化合物的热力学性质及其稳定性，对研究其生成、降解以及对环境的潜在威胁具有重要意义。 采用密度泛函软件 MS.Dmol3 对制冷剂，发泡剂，有机溶剂进行结构优化和振动分析，得到各分子的热力学性质。这些化合物的热力学数据尚未有文献报道。研究了化合物热力学性质随温度的变化曲线，其中熵 S，热容 Cp，焓 H 随着温度的升高而增大，而自由能 G 随着温度的升高反而降低，该结论与经典热力学研究结果相一致；同时，
40、研究化合物的热容随温度变化关系，从理论上得到 Cp 与 T 的关联式，补充了化合物的热力学牲质。 本文研究表明，应用密度泛函法预测化合物热力学性质是可靠的，可行的，从理论上获得实验难以测定的化合物热力学性质。密度泛函理论是研究多电子体系电子结构的量子力学方法，该方法可以从理论上估算理想气体热力学性质，避免实验测定等复杂工作，近年来得到了很大发展。本文针对化工模拟过程中遇到的缺乏物质热力学数据的问题，采用密度泛函法预测气体化合物的热力学性质，通过密度泛函软件 Gaussian03 和MS.Dm013 对低温制冷剂等常规分析方法难以测得的热力学性质进行了模拟，旨在为化工过程模拟提供必要的热力学数据
41、基础。 本文的主要研究内容、采用的计算方法及取得的结果结论如下： 一、开展了密度泛函法估算化合物热力学性质可靠性的研究应用 Gaussian03 软件对八种卤代芳烃进行全优化和振动分析，获得标准状态下的热力学性质。通过与文献数据对比表明，估算结果与实验值比较接近，其中标准熵的最大误差为 7.6Jmol1K1，标准热容的最大误差为4.2Jmol1K1，标准生成焓的最大误差为 17kJmol1。研究表明，Gaussian03 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 应用 MS.Dmol3 软件估算氟利昂气体等多种物质的热力学性质，通过计算对比考察了不同交换相关泛函及不同
42、基组对计算结果准确性的影响，确定了最佳计算条件为：交换相关泛函 LDAPWC，含 H 原子化合物选择DNP 为基组，不含 H 原子化合物选择 DND 为基组。在计算条件相同的情况下，进一步考察了不同物系的各个热力学性质计算误差，结果表明：热力学性质误差最大的是烷烃化合物，其熵的平均误差为 11.59Jmol1K1，热容为0.701Jmol1K1，焓变为 0.148kJmol1；熵平均误差值最小的是芳香烃化合物，为 8.98Jmol1K1；热容最小的是含氧元素化合物，为0.266Jmol1K1，而烯烃化合物焓变平均误差最小，为0.044kJmol1。研究表明，MS.Dmol3 估算化合物的热力学
43、性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 二、开展了密度泛函法预测化合物热力学性质上的应用研究采用密度泛函软件 Gaussian03 对 130 个多溴二苯并噻吩(PBDTs)系列化合物进行分子优化和振动分析计算，得到各分子的热力学性质。通过设计等键反应 C12H8S+nC6H5Br=C12H8nSBrn+nC6H6，计算了 PBDTs 的标准生成焓和标准生成自由能。研究了 PBDTs 的热力学性质与溴原子取代数及取代位置(NPBS)间的关系，得到了各个热力学参数与 NPBS 的回归方程，可用于较准确估算 PBDTs 的热力学性质。同时，根据fG 的相对大小，从理论上求得异构体的相对稳
44、定性顺序。研究表明，最稳定的异构体，其溴原子一般平均分配在两个苯环上，其相互取代位置距离也较远。本文建立的系统方法对研究PBDTs 化合物的热力学性质及其稳定性，对研究其生成、降解以及对环境的潜在威胁具有重要意义。 采用密度泛函软件 MS.Dmol3 对制冷剂，发泡剂，有机溶剂进行结构优化和振动分析，得到各分子的热力学性质。这些化合物的热力学数据尚未有文献报道。研究了化合物热力学性质随温度的变化曲线，其中熵 S，热容 Cp，焓 H 随着温度的升高而增大，而自由能 G 随着温度的升高反而降低，该结论与经典热力学研究结果相一致；同时，研究化合物的热容随温度变化关系，从理论上得到 Cp 与 T 的关
45、联式，补充了化合物的热力学牲质。 本文研究表明，应用密度泛函法预测化合物热力学性质是可靠的，可行的，从理论上获得实验难以测定的化合物热力学性质。密度泛函理论是研究多电子体系电子结构的量子力学方法，该方法可以从理论上估算理想气体热力学性质，避免实验测定等复杂工作，近年来得到了很大发展。本文针对化工模拟过程中遇到的缺乏物质热力学数据的问题，采用密度泛函法预测气体化合物的热力学性质，通过密度泛函软件 Gaussian03 和MS.Dm013 对低温制冷剂等常规分析方法难以测得的热力学性质进行了模拟，旨在为化工过程模拟提供必要的热力学数据基础。 本文的主要研究内容、采用的计算方法及取得的结果结论如下：
46、 一、开展了密度泛函法估算化合物热力学性质可靠性的研究应用 Gaussian03 软件对八种卤代芳烃进行全优化和振动分析，获得标准状态下的热力学性质。通过与文献数据对比表明，估算结果与实验值比较接近，其中标准熵的最大误差为 7.6Jmol1K1，标准热容的最大误差为4.2Jmol1K1，标准生成焓的最大误差为 17kJmol1。研究表明，Gaussian03 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 应用 MS.Dmol3 软件估算氟利昂气体等多种物质的热力学性质，通过计算对比考察了不同交换相关泛函及不同基组对计算结果准确性的影响，确定了最佳计算条件为：交换相关泛函
47、LDAPWC，含 H 原子化合物选择DNP 为基组，不含 H 原子化合物选择 DND 为基组。在计算条件相同的情况下，进一步考察了不同物系的各个热力学性质计算误差，结果表明：热力学性质误差最大的是烷烃化合物，其熵的平均误差为 11.59Jmol1K1，热容为0.701Jmol1K1，焓变为 0.148kJmol1；熵平均误差值最小的是芳香烃化合物，为 8.98Jmol1K1；热容最小的是含氧元素化合物，为0.266Jmol1K1，而烯烃化合物焓变平均误差最小，为0.044kJmol1。研究表明，MS.Dmol3 估算化合物的热力学性质准确性较高，可以用于化合物热力学性质的研究。 二、开展了密度
48、泛函法预测化合物热力学性质上的应用研究采用密度泛函软件 Gaussian03 对 130 个多溴二苯并噻吩(PBDTs)系列化合物进行分子优化和振动分析计算，得到各分子的热力学性质。通过设计等键反应 C12H8S+nC6H5Br=C12H8nSBrn+nC6H6，计算了 PBDTs 的标准生成焓和标准生成自由能。研究了 PBDTs 的热力学性质与溴原子取代数及取代位置(NPBS)间的关系，得到了各个热力学参数与 NPBS 的回归方程，可用于较准确估算 PBDTs 的热力学性质。同时，根据fG 的相对大小，从理论上求得异构体的相对稳定性顺序。研究表明，最稳定的异构体，其溴原子一般平均分配在两个苯环上，其相互取代位置距离也较远。本文建立的系统方法对研究PBDTs 化合物的热力学性质及其稳定性，对研究其生成、降解以及对环境的潜在威胁具有重要意义。 采用密度泛函软件 MS.Dmol3 对制冷剂，发泡剂，有机溶剂进行结构优化和振动分析，得到各分子的热力学性质。这些化合物的热力学数据尚未有文献报道。研究了化合物热力学性质随温度的变化曲线，其中熵 S，热容 Cp，焓 H 随着温
