1、1专题 卤代烃、醇和酚【本讲教育信息】一. 教学内容：高考复习化学选修 5第 2 章 官能团与有机化学反应第 2 节 卤代烃、醇和酚1. 卤代烃、醇、酚的典型代表物的组成和结构特点。2. 卤代烃、醇、酚的典型代表物之间的关系。3. 碳原子的级数和醇的分类。4. 卤代烃、醇、酚的性质和应用。5. 卤代烃中卤素原子的检验方法和酚的检验方法。二、教学目的：1. 了解卤代烃、醇和酚的典型代表物的组成和结构特点以及它们的关系。2. 了解碳原子的级数及醇的分类。3. 掌握卤代烃、醇和酚的性质和应用。4. 了解卤代烃中卤素原子的检验方法和酚的检验方法三、重点和难点：1. 卤代烃、醇和酚的典型代表物的组成和结
2、构特点。2. 卤代烃、醇和酚的性质和应用。3. 碳原子的级数和醇的分类。四、考点分析本节内容在高考中的考查重点是：1. 卤代烃、醇和酚的性质及应用。2. 卤代烃、醇和酚的典型代表物的组成、结构特点和性质。3. 醇的分类以及卤代烃中卤素原子、酚的检验方法。五、知识要点：1. 4CH和 2l在光照条件下，产物有_，其中液态的有_，_和_可做灭火剂。2. OBrCH23_+_醇Na52_+_。3. 醇是指_，酚是指_。4. 醇按照羟基的数目分为_、_等。例如，甲醇属于_，它是_色的具有_有_的液体，是一种重要的_，也可以直接作为_；乙二醇是_色具有_味的_液体，是汽车发动机_的主要化学成分，也是合成
3、_的主要原料；丙三醇俗称_，是_、_的黏稠液体，能与水_，吸水能力很强，主要用于制造日用化妆品和三硝酸甘油酯。5. 相对分子质量相近的醇和烃的沸点差距很大，原因是_。26. 在醇的化学反应中，发生取代反应断裂的是_键；发生消去反应断裂的是_键。7. 在醇分子中，与羟基直接相连的碳原子上的烃基越多，_越强，氢氧键的极性越强，则羟基氢的活泼性越弱，例如，水_伯醇_仲醇_叔醇。8. 苯酚俗称_，纯净的苯酚是_，有时呈现粉红色是由于_，常温下，苯酚的溶解度不大，当温度高于_，能与水互溶。苯酚的浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，如果不慎沾到皮肤上，应立即用_清洗。9. 苯酚分子中，由于苯环对羟基的影响，使羟基
4、上的氢更容易电离，因此，苯酚显示一定的酸性，苯酚的电离方程式为_。10. _是最早生产和使用的合成树脂。注意：（一）1. 结构官能团是-X，易发生 C-X 键断裂。2. 性质物理性质不溶于水，可溶于有机溶剂，沸点随烃基增大而升高。化学性质a. 水解反应 HBrOCNaHBrC52252 b. 消去反应 Narar 2252 醇3. 检验卤代烃分子中卤素的方法实验原理： HXORNHXR2a2O33Agg根据沉淀（ ）的颜色（白色、浅黄色、黄色）可确定卤素（氯、溴、碘） 。实验步骤：取少量卤代烃；加入 NaOH溶液；加热煮沸；冷却；加入稀硝酸酸化；加入硝酸银溶液。实验说明：a. 加热煮沸是为了加
5、快水解反应的速率，因为不同的卤代烃水解难易程度不同。b. 加入稀硝酸酸化，一是为了中和过量的 a，防止 NaOH与 3Ag反应对实验产生影响；二是检验生成沉淀是否溶于稀硝酸。4. 氟氯烃（氟里昂）对环境的影响：氟氯烃破坏臭氧层的原理a. 氟氯烃在平流层中受紫外线照射产生氯原子；b. 氯原子可引发损耗臭氧的循环反应；323OCll总的反应式： 23lc. 实际上氯原子起了催化作用。臭氧层被破坏的结果臭氧层被破坏，会使更多的紫外线照射到地面，会危害地球上的人类、动物和植物，造成全球性的气温升高。（二）醇的结构特点1. 由于在醇分子中，氧原子吸引电子的能力比氢原子和碳原子强，O-H 键和 C-O 键
6、的电子对都向氧原子偏移，因而醇在起反应时，O-H 键易断裂，氢原子可被取代；同样 C-O 键也易断裂，羟基能被脱去或取代。2. 醇可看作链烃或苯的同系物等烃分子里的氢原子被羟基取代后的产物。故醇的组成和结构可由烃的组成和结构衍变而来。烷烃的通式为 2nHC，则饱和一元醇的通式为 OHC2n，饱和 x 元醇的通式为x2nOC。烯烃的通式为 ，则相应的一元醇的通式为 。苯的同系物的通式为 6n2，则相应的一元醇的通式为 6n2。3. 醇的同分异构现象（1）醇分子内，因羟基位置不同产生同分异构体；因碳链的长短不同产生碳链异构体。例如 OHCH23与 OH3C|C2与 |23。（2）醇与醚之间也存在同
7、分异构现象。如 2与 33CHO 与均互为同分异构体。（3）芳香醇的同分异构现象更为广泛。如 与 （酚类）也互为同分异构体。醇的催化氧化规律1. 与羟基（ OH）相连碳原子上有两个氢原子的醇（ OH在碳链末端的醇） ，被氧化生成醛； 2CHR2uCR2 22 2. 与羟基（ ）相连碳原子上有一个氢原子的醇（ 在碳链中间的醇） ，被氧化生成酮；4OH2R|C2uOHR|C23. 与羟基（ H）相连碳原子上没有氢原子的醇不能被催化氧化。消去反应发生的条件和规律醇分子中，连有羟基（ ）的碳原子必须有相邻的碳原子，且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应而形成不饱和键。表示为： OCS|O
8、HC2|42浓含一个碳原子的醇（如 H3）无相邻碳原子，所以不能发生消去反应；与羟基（）相连碳原子相邻的碳原子上没有氢原子的醇也不能发生消去反应。例如： OC|233、 等不能发生消去反应。（三）1. 酚与芳香醇及其他羟基化合物中 H上 H 原子的活泼性OHS3OC23（水） （硫酸） （乙醇）（1）含有 OH的化合物称为羟基化合物，都能跟 Na反应（氧化性除外）放出氢气。H 原子活泼性：强酸 弱酸（羧酸） 苯酚 水 乙醇。（2）与碱反应：羧酸、苯酚（其他酚）可以，醇不反应。（3）与 3NaC反应：羧酸可以，苯酚、醇不反应。下表表示羟基能否与某些物质反应的对比反应试剂类别aOH溶液 32COa
9、溶液 3NaHCO溶液醇羟基 酚羟基 羧羟基 2. 脂肪醇、芳香醇、酚的比较类别 脂肪醇 芳香醇 酚实例 乙醇（ OHC23）苯甲醇（ OHC256）苯酚（ OHC56）官能团 羟基（ ） 羟基（ ） 羟基（ ）结构特点 与链烃基相连 与芳香烃基侧 与苯环直接相5链相连 连主要化学性质 与钠反应取代反应消去反应（个别醇不可以）氧化反应酯化反应弱酸性取代反应显色反应从上表可以看出：同碳原子数的一元芳香醇如苯甲醇（ OHC256）与酚如对甲基苯酚（ ）互为同分异构体，但其化学性质有较明显的不同。含羟基的脂肪醇、芳香醇、酚类都可以与金属钠反应放出 2H，但其羟基上 H 原子的活泼性不同。3. 苯、甲
10、苯、苯酚的分子结构及典型性质比较类别 苯 甲苯 苯酚结构简式氧化反应 不能被 4KMnO溶液氧化 可被 4KMnO溶液氧化常温下可被空气中 2氧化，可被 4n溶液氧化溴的状态 液溴 液溴 溴水条件 催化剂 催化剂 无需催化剂产物 BrHC56邻、间、对三种溴甲苯与溴发生取代反应结论 苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯更容易进行原因 酚羟基对苯环的影响使苯环上的氢原子变得活泼、易被取代，苯环对羟基、甲基有影响，使苯酚、甲苯更易被 4KMnO氧化。4. 关于苯酚的弱酸性苯酚具有弱酸性，但其酸性比碳酸更弱。因此，向苯酚钠溶液中通入 2C气体时，可生成苯酚。 356256 NaHCOOHCNa值得注意的是，
11、 3不能继续跟苯酚钠作用（可以理解为酸性的相对强弱是：32OH） ，因此反应只能生成 ，不能生成 32ONa。另外，苯酚与 Fe的显色反应，其实质也是电离后产生的酚氧负离子与 Fe的络合反应。 H6OCH6e35653【典型例题】例 1. 下列卤代烃在 K醇溶液中加热不发生消去反应的是_。 ClH|C23 Cl2322BrCHl l3A. B. C. 全部 D. 分析：卤代烃在 KOH 醇溶液中加热发生消去反应应满足的条件是与卤原子相连的碳原6子的邻位碳原子上应有氢原子存在，据此判断、能发生消去反应。答案：A例 2. 乙醇分子中不同的化学键如下所示：关于乙醇在各种反应中断裂键的说明不正确的是A
12、. 乙醇和钠反应键断裂B. 在 Ag催化下和 2O反应，键断裂C. 乙醇和浓 4SH共热到 140时，键或键断裂；在 170时键断裂D. 乙醇完全燃烧时断裂键分析：当与 Na反应时： 22323 HONaCC断裂键正确。乙醇的催化氧化断裂键。乙醇和浓 42SOH共热 OHCOHCC23223103 浓断裂键。7422 浓断裂键。乙醇的燃烧分子中的化学键完全断裂。所以 A、B、C 正确，D 错误。答案：D例 3. 化学式为 OH104的醇，能被氧化，但氧化产物不是醛，则该醇的结构简式是A. 3 B. 323CHOCC. C22 D. 23分析： 醛氧 化H|R， 酮氧 化OHR|，R|不能被氧化
13、，则在OC104的 4 种同分异构体中， C223被催化氧化成醛。C|233被氧化成醛，OH|H23被氧化成酮， OHC|333不能被氧化。答案：B例 4. 怎样除去苯中混有的少量苯酚？写出有关反应的化学方程式。7分析：有机物的提纯是利用该物质和杂质的性质不同，采用恰当的物理或化学方法去除杂质，但是要注意：在除杂过程中不应混入新的杂质，而且要求杂质跟所加试剂反应的产物和被提纯的物质容易分离。答案：在混合物中加入足量的 NaOH溶液，振荡静置后，使其完全反应。溶液分成两层：上层是油层（苯） ，下层是水层（苯酚钠溶液） ，再用分液漏斗分液，取出上层油层即可。例 5. 在下列反应中，既不能说明苯酚分子中羟基受苯环影响而使它比乙醇中羟基活泼，也不能说明由于羟基对苯环的影响，使苯酚中苯环比苯更活泼的是分析：羟基和苯环连在一起相互影响，一方面苯环使羟基上的 H 原子活化，比乙醇中羟基上的 H 原子易电离；另一方面羟基使苯环上邻、对位上的氢原子活化，比苯中的 H 原子易于取代。依题意要判断酚羟基比醇羟基活泼，即酚羟基发生的反应而醇羟基不能，B项符合；苯酚苯环上的氢原子比苯上的 H 原子活泼，即苯酚比苯易于取代，C、D 两项符合，而 A 项反应醇也能发生，无法判断活泼性。加强对有机物分子结构的认识，有助于对有机物化学性质的学习，并能深化所学知识的内容，掌握相关知识的共性和特性。答案：A
