1、紫外-可见分光光度法【知识小结】UV-Vis:根据物质分子对2 0 08 0 0 nm光谱区域内辐射能的吸收来研究物质的性质、结构和含量的方法。3 .1紫外-可见吸收光谱3 .1 .5影响紫外-可见光谱的因素:溶剂的影响极性:水甲醇乙醇丙酮正丁醇乙酸乙酯乙醚氯仿二氯甲烷苯四氯化碳己烷石油醚3 .2光的吸收定律Lambert-Beer定律:A =k c l = -lgT = lgI0 / Ilcm,c-mol/L,k值称为摩尔吸光系数(Lmol-1 cm-1)A =lc3 .4分析条件的选择单光束分光光度计特点:只有一条光束单波长双光束分光光度计特点:在同一台仪器中使用两个完全相同的光束。双波长
2、分光光度计:不需要参比溶液透光率读数的影响:结论:1 . c/c与透光率读数T有函数关系;当T=3 6 .8 %时(或A=0 .4 3 4 ),c/c最小。2 .当T读数在7 0 %1 0 %,即A读数0 .1 51 .0范围时, c/c较小( 0 .0 1 M时, Beer定律会发生偏离。溶剂:当待测物与溶剂发生缔合、离解及溶剂化反应时,产生的生成物与待测物具有不同的吸收光谱,出现化学偏离。光散射:当试样是胶体或有悬浮物时,入射光通过溶液后,有一部分光因散射而损失,使吸光度增大,Beer定律产生正偏差。(2)与仪器有关的因素单色光:Beer定律只适用于单色光,非绝对的单色光,有可能造成Bee
3、r定律偏离。谱带宽度:当用一束吸光度随波长变化不大的复合光作为入射光进行测定时,吸光物质的吸光系数变化不大,对吸收定律所造成的偏离较小。对应克服方法:c0 .0 1 M避免使用会与待测物发生反应的溶剂避免试样是胶体或有悬浮物在保证一定光强的前提下,用尽可能窄的有效带宽宽度。选择吸光物质的最大吸收波长作为分析波长5、极性溶剂为什么会使*跃迁的吸收峰长移,却使n*跃迁的吸收峰短移?溶剂极性不同会引起某些化合物吸收光谱的红移或蓝移,称溶剂效应。在*跃迁中,激发态极性大于基态,当使用极性溶剂时,由于溶剂与溶质相互作用,激发态*比基态能量下降更多,因而使基态与激发态间能量差减小,导致吸收峰红移。在n*跃迁中,基态n电子与极性溶剂形成氢键,降低了基态能量,使激发态与基态间能量差增大,导致吸收峰蓝移。