1、1,第九章 卤代烃,有机化学 Organic Chemistry,2,卤代烃烃类分子中的氢原子被卤素取代后生成的化合物。一般所说的卤代烃只包括：氯代烃、溴代烃和碘代烃。氟代烃的制法和性质比较特殊。,在卤代烃分子中，卤原子是官能团,(1) 按照分子中母体烃的类别主要分为：,饱和卤烃（卤代烷）： CH3Cl CH2Cl2,不饱和卤烃（卤代烯、卤代炔）：CH2=CHCl CHCl=CHCl,卤代芳烃：,卤代烃的分类,3,R-CH2-X,(2) 根据分子中卤原子的数目，分为：一元卤烃、二元卤烃、三元卤烃等。二元和二元以上的卤烃称为多卤烃。,(3) 按照与卤原子相连碳原子的不同，卤代烷可分为：伯卤代烷、
2、仲卤代烷和叔卤代烷。,4,9.1.1 卤代烷的命名,习惯命名法：把卤烷看作烷基和卤素结合而成的化合物，称为某烷基卤。,CH3CH2CH2CH2Cl,(CH3)3CBr,9.1 卤代烷,正丁基氯,叔丁基溴,异丁基氯,新戊基碘,(CH3)3CCH2I,5,(1) 选择含有卤素原子的最长碳链为主链，把支链和卤素看作取代基，按照主链中所含碳原子数目称作“某烷”；(2) 主链上碳原子的编号从靠近支链一端开始；(3) 主链上的支链和卤原子根据次序规则的顺序，以“较优”基团列在后的原则排列；(4)当有两个或多个相同卤素时,在卤素前冠以二、三、.,2-甲基-4-氯戊烷,3-甲基-1-碘戊烷,系统命名法,2-甲
3、基-3,3,5-三氯己烷,6,（5）当有两个或多个不相同的卤素时，卤原子之间的次序是：,2-甲基-3-氟-4-溴-1-碘丁烷,（6）在多卤烷的命名中，常用“对称”和“不对称”、“偏”等字来命名：,1,2-二氯乙烷对称二氯乙烷,1,1-二氯乙烷不对称二氯乙烷偏二氯乙烷,氟、氯、溴、碘,ClCH2CH2Cl,CH3CHCl2,7,1,2,3,4,5,6,2-甲基-3-乙基-4-氯己烷,1,2,3,4,5,6,7,5,5-二甲基-4-(仲丁基)-2-氯庚烷,8,命名下列化合物,9,思考题,1命名下列化合物。,2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷,1,4-二氯丁烷,2氯3己烯,2甲基3氯6溴1，4己二烯,2
4、氯3己烯,2甲基3氯6溴1，4己二烯,CH2ClCH2CH2Cl,10,四氟乙烯 4甲基1溴环己烯,4氯溴苯 3氯环己烯,11,2写出下列化合物的构造式。,4甲基5氯2戊炔 一溴环戊烷,1苯基2溴乙烷 偏二氯乙烯,12,9.1.2 卤烷的制法,9.1.2.1 烷烃卤代在光或高温下，常得到一元或多元卤代烃的混合物。,CH4 : Cl2 = 0.26 : 1 主产物 CCl4,CH4 : Cl2 = 10 : 1 主产物 CH3Cl,反应活性：叔氢 仲氢 伯氢 Cl2 Br2 I2 一般只能进行氯代和溴代,工业：,实验室通常只限于制备烯丙基卤代物和苯甲基卤代物,13,9.1.2.2 不饱和烃与卤化
5、氢或卤素加成,R-CC-H + HX R-CX=CH2 + HX R-CX2-CH3 X=Cl,Br,I. （可控制在一分子加成阶段）,R-CC-R + X2 RXC=CXR + X2 R-CX2-CX2-R（碘与乙炔的加成-主要为一分子加成产物）,14,醇与氢卤酸反应的速度与氢卤酸的浓度成正比. 氢卤酸与醇反应时的活性次序:HIHBrHCl,9.1.2.3 由醇制备制备卤烷最普遍的方法：,(A)醇与氢卤酸作用：重排,可逆反应。增加反应物的浓度并除去生成的水，提高卤烷产率。,氯烷的制备: 将浓盐酸和醇在无水氯化锌存在下制得; 溴烷: 将醇与氢溴酸及浓硫酸（或溴化钠与浓硫酸）共热; 碘烷：将醇与
6、恒沸氢碘酸(57%)一起回流加热。,15,常用的PBr3、PI3不必先制备，只要将溴或碘和赤磷加到醇中共热 生成PX3，再立即与醇作用。,伯醇与三氯化磷作用，因副反应而生成亚磷酸酯， 氯烷 产率不高，一般不超过50%。,产率90%左右,伯醇制氯烷, 一般用PCl5,(B)醇与卤化磷作用: 无重排,醇与三卤化磷作用生成卤烷，是制备溴烷和碘烷的常用方法。,16,优点：速度快,产率高(90%),副产物为气体,易分离。此反应只是实验室和工业上制备氯烷的方法(溴化亚砜不稳定难于得到),RCl/RBr + NaI（丙酮溶液） RI + NaCl/NaBr 这是从氯烷或溴烷制备碘烷的方法，产率高，但只限于制
7、备伯碘烷。,(C) 醇与亚硫酰氯（SOCl2，氯化亚砜）作用:无重排,9.1.2.4卤素的置换：,17,常温常压下：除氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷是气体外，其它常见的一元卤烷为液体。C15以上的卤烷为固体。同一烃基的卤烷碘烷的沸点最高，其次是溴烷、氯烷。同一烃基的卤烷，氯烷的相对密度最小，碘烷的相对密度最大。如果卤素相同，其相对密度随着烃基的相对分子量增加而减少。一氯代烷的相对密度小于1，一溴代烷、一碘代烷及多氯代烷的相对密度大于1；不溶于水，可溶于醇、醚、烃等有机溶剂；毒性,9.1.3 卤烷的物理性质,卤烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰，可鉴定卤素。,18,CX键的伸缩振动吸收频率随卤素原子量的增加
8、而减少：,卤烷的红外光谱,键的伸缩振动吸收频率CF 14001000cm-1CCl 850600cm-1CBr 680500cm-1CI 500200cm-1,1-氯己烷的红外光谱见图9-1,19,卤烷的结构和反应活性,9.1.4 卤烷的化学性质,官能团: 卤素 卤原子的电负性大于碳原子，C-X键是极性共价键。与C-C键或C-H键比较，C-X键在化学过程中具有更大的可极化度。,C-X键的键能也比较小: C-I 217.6 kJ/mol; C-Br 284.5 kJ/mol ; C-Cl 338.9 kJ/mol 因此，卤烷的化学性质比较活泼，反应都发生在C-X键上。所以，卤素是卤烃分子中的官能
9、团。,20,9.1.4.1 亲核取代反应Nucleophilic Substitution Reaction,在卤烷的取代反应中，卤素易被负离子（如HO-，RO-，NO3- 等）或具有未共用电子对的分子（如NH3、H2O）取代，这些试剂叫亲核试剂，常用Nu-表示。由亲核试剂进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应，用SN表示。,RX为反应物，又称底物；Nu-为亲核试剂；X-为离去基团。,21,亲核试剂 产 物,22,卤烷与强碱（NaOH、KOH）的水溶液共热来进行水解：,(1) 羟基取代（水解）,一些比较复杂的分子中要引入一个羟基常比引入一个卤素原子困难。因此，合成时，往往可以先引入卤素原子，然后
10、再通过水解引入羟基。,*工业上也可将一氯戊烷的各种异构体混合物通过水解制得戊醇的各种异构体的混合物，作工业溶剂：,23,该反应作为增长碳链的方法之一.通过氰基可再转变为其他官能团,如:羧基( -COOH )、酰胺基(-CONH2)等。,(2) 氰基取代,24,(3) 氨基取代,氨比水或醇具有更强的亲核性，卤代烃与过量的氨作用可制伯胺。,该反应中的卤代烃一般指伯卤烷、烯丙基卤代烃和苄基卤代烃。如用叔卤烷与醇钠反应,往往主要得到烯烃（发生消除反应）.,(4) 烷氧基取代,25,(5)与AgNO3反应,卤烃反应活性次序：烯丙基卤、苄卤叔卤烷仲卤烷伯卤烷 碘代烃溴代烃氯代烃,此反应可用于卤烷的分析鉴定
11、.,根据各种卤代烃中卤原子活泼程度不同，常用2%的AgNO3 / 醇来鉴别。分以下几种情况：,A、室温下与AgNO3 / 醇溶液作用立即产生沉淀：,26,B、加热下与AgNO3 / 醇溶液作用产生沉淀：,伯卤代物、仲卤代物、多卤代物,C、加热下与AgNO3 / 醇溶液作用不产生沉淀：,27,亲核取代反应小结：,28,消除反应从分子中失去一个简单分子生成不饱和键的反应，称为消除反应，用E表示。,8.1.4.2 消除反应Elimination reaction,RCH2XCH2X,反应活性：叔卤烷仲卤烷伯卤烷,查依采夫规则卤烷脱卤化氢时，氢原子往往是从含氢较少的碳原子上脱去的。,（A）脱卤化氢,2
12、9,81% 19%,71% 29%,消除反应与取代反应的比较,（1）二者互为竞争反应，反应底物相同。哪种产物占优则与反应物结构和反应的条件有关。,（2）反应条件不同：消除反应的条件氢氧化钠醇溶液；取代反应的条件是氢氧化钠水溶液。,30,邻二卤化物除了能发生脱卤化氢反应生成炔烃或较稳定的共轭二烯烃外，在锌粉（或镍粉）存在下，邻二卤化物更能脱去卤素生成烯烃：,如果是邻二碘化物，一般在加热的条件下脱碘反应很快就进行，这也是碘和双键较难发生加成反应的原因。,（B）脱卤素,31,Wurtz(孚兹)反应烷基钠容易进一步与卤烷反应生成烷烃：,8.1.4.3 与金属的反应,(1)与金属钠反应,(2)与金属镁反
13、应,格利雅(Grignard)试剂,傅-克反应格利雅试剂的反应三“乙”合成（乙酰乙酸乙酯）,有机化学三大著名的反应,32,溶剂乙醚的作用是与格利雅试剂生成稳定的溶剂化合物:,格利雅试剂非常活泼,制备格氏试剂的卤代烷活性：RIRBrRCl,33,格利雅试剂与活泼氢的反应是定量进行的。在有机化学中，常用一定量的甲基碘化镁(CH3MgI)和一定数量的含活泼氢化合物作用，从生成甲烷的体积可以计算出活泼氢的数量。,格利雅试剂还能和CO2、醛、酮等多种试剂发生反应，生成羧酸、醇等一系列产物。在有机合成中应用广泛。,如何从相应的烷烃、环烷烃制备下列化合物？,(1),(2),(1),(2),34,*(3)与金
14、属锂反应,*(4)与金属铝反应,9.1.5.4 还原反应,LiAlH4和NaBH4,35,3完成下列反应式,思考题,36,37,4用方程式表示CH3CH2CH2CH2Br与下列化合物反应的主要产物。,思考题,1. KOH（水）；2. KOH（醇）；3.（A）Mg，乙醚；（B） A的产物+乙炔4. NaI/丙酮；5. NH3；,6.NaCN；7. AgNO3（醇）；8.丙炔钠；9. Na； 10. HN（CH3）2,38,39,亲核取代反应是卤代烃的一个重要反应。通过此类反应可以将卤素官能团转变为其他多种官能团。,有些卤代烃的水解速度不仅与卤代烃的浓度有关，而且还和其他试剂（例如碱）的浓度有关。
15、有些卤代烃的水解反应速度仅与卤代烃的浓度有关。,9.1.5 亲核取代反应历程,40,叔丁基溴在碱性溶液中的水解速度,仅与卤代烃的浓度成正比:,水解 = k (CH3)3CBr,(A) 单分子亲核取代反应（SN1）,41,第二步:叔基碳正离子立即与试剂OH-或水作用生成水解产物叔丁醇:,第一步:叔丁基溴首先离解成叔丁基碳正离子和溴负离子:,42,叔丁基溴水解反应的能量曲线,43,构型保持,构型转化,如果是卤素连在手性碳原子上的卤烷发生SN1水解反应，可得到“构型保持”和“构型转化”几乎等量的两个化合物，即外消旋体混合物（可以此鉴别历程SN1或 SN2 ）：,SN1反应的立体化学：,44,SN1反
16、应的另一个特点：反应伴有重排。,45,溴甲烷的碱性水解的反应速度不仅与卤代烃的浓度成正比，而且也与碱的浓度成正比：,水解 = k CH3BrOH-,(B) 双分子亲核取代反应（SN2）,46,溴甲烷水解反应的能量曲线,过渡态,47,如果是卤素连在手性碳原子上的卤代烃发生SN2反应，则产物的构型与原来反应物的构型相反。,= - 34.6,= +9.9,构型转化是SN2反应的一个重要标志。,（-）-2-溴辛烷水解,48,SN1反应与SN2反应的区别,49,(C) 影响亲核取代反应的因素,烃基的影响,立体效应碳原子上的取代基能阻碍亲核 试剂的接近,有利于SN1，不利于SN2.电子效应SN1活性中间体
17、为碳正离子； SN2过渡态带有负电荷。,进行SN1反应活性高低顺序：烯丙基卤代烃, 苄基卤代烃三级(叔)卤代烃二级(仲)卤代烃一级(伯)卤代烃甲基卤代烷乙烯基卤代烃，桥头卤代烃,进行SN2反应活性高低顺序：烯丙基卤代烃, 苄基卤代烃甲基卤代烷一级卤代烃二级卤代烃三级卤代烃乙烯基卤代烃，桥头卤代烃,50,RI RBr RCl,SN1或SN2中,都要求把C-X键拉长削弱,最后发生异裂：,卤素的影响,亲核试剂的影响,在SN1反应中，反应速率与亲核试剂无关； 在SN2反应中，由于亲核试剂参与了过渡态的形成，因此，亲核试剂的亲核能力和浓度将会直接影响反应速率。,亲核试剂的浓度越大，亲核试剂的亲核能力越强
18、，反应按SN2历程进行的趋势越大。,亲核试剂的亲核性一般与它的碱性、可极化度有关。,51,(1) 当试剂的亲核原子相同时,它们的亲核性和碱性是一致的: C2H5O- HO- C6H5O- CH3CO2-(2) 当试剂的亲核原子是周期表中同一周期的元素时,试剂的亲核性和碱性强弱次序也是呈对应关系的: R3C- R2N- RO- F-(3) 当试剂的亲核原子是周期表中同一族元素时,情况复杂.一般讲：周期表中第三、四周期元素的亲核力强；第二周期元素的碱性强。,亲核性和碱性是两个不同的概念，但两者又有一定的关系。一般讲：碱性强的亲核试剂其亲核能力也强（如碱性HO- H2O,亲核性也是HO- H2O）。
19、相关规律如下：,在质子溶剂中，常见的亲核试剂的亲核能力大概次序是：RS- ArS- CN- I- NH3(RNH2) RO- HO- Br- PhO- Cl- H2O F-,52,亲核性与可极化度有关，原子半径越大，可极化性越大，越易成键。,亲核能力: I- F-,一般认为:碱性相近的亲核试剂，可极化度大的则亲核能力强.,53,溶剂的影响,溶剂的极性大小对反应历程的影响也很大。一般说来，介电常数大的极性溶剂有利于卤烷的离解，所以，有利于按SN1历程进行。,总之，影响亲核取代反应的因素很多，要确定一个反应的历程需要综合考虑。,54,在进行饱和碳原子上的亲核取代反应时,除了生成取代产物外,常常还有
20、烯烃的生成.这是因为同时还有消除反应发生(竞争反应).,消除反应也存在单分子消除反应和双分子消除反应两种不同的历程.,9.1.6 消除反应历程,55,单分子消除反应也是分两步进行的:第一步是卤烷分子在溶剂中先离解成烷基碳正离子;第二步是在碳原子上脱去一个质子,同时在与碳原子之间形成一个双键:,(A) 单分子消除反应（E1）,1 = k卤烃,56,E1反应伴有重排：,OH-,57,双分子消除反应是碱性亲核试剂进攻卤烷分子中的氢原子，使这个氢原子成为质子和亲核试剂结合而脱去，同时，分子中的卤原子在溶剂作用下带着一对电子离去，在 碳原子与碳原子之间形成了双键。,(B)双分子消除反应（E2）,2 =
21、k卤烃碱,58,9.1.7 消除反应与亲核取代反应的竞争,:B为碱性亲核试剂；L为离去基团,59,（1）结构的影响,伯卤代烷SN2反应速率很快，一般不发生消除反应。但b位有活泼氢，例如苯甲型、烯丙型的氢，则会提高E2反应的速率。,仲卤代烷和b位有取代基的伯卤代烷，由于空间位阻，SN2反应较慢。低极性、强亲核性试剂有利于SN2；低极性、强碱性溶剂有利于E2。,叔卤代烷一般倾向于单分子反应，取代基空间位阻越大，越有利于E1反应的进行。若有高浓度强碱时则有利于E2。,单分子历程,双分子历程,常用叔卤烷制备烯烃,伯卤烷制备醇、醚等取代物,60,亲核性强的试剂有利于取代反应,碱性强的试剂有利于消除反应。
22、,亲核试剂(负离子),其碱性大小次序为:,NH2- RO- HO- CH3COO- I-,（2）试剂的影响,增加溶剂的极性有利于单分子反应，不利于双分子反应。由于消除反应的过渡态需要拉长CH键，所以消除反应的活化能要比取代反应的要大，因此升高温度往往有利于消除反应。,（3）溶剂极性和反应温度的影响,61,卤代烯烃分子中含有双键和卤原子。由于碳链骨架的不同以及双键和卤原子的位置不同，可以产生异构体。,9.2 卤代烯烃,9.2.1 卤代烯烃的分类和命名,3-溴-1-丙烯（或烯丙基溴）,2-乙基-4-氯-1-丁烯,卤代烯烃的命名：,通常用系统命名法命名，即以烯烃为主链，卤素作为取代基：,62,(1)
23、 乙烯型卤代烃：卤原子直接与双键碳原子相连。通式：RCH=CHX。这类化合物的卤原子很不活泼，在一般条件下不发生取代反应。(2) 烯丙型卤代烃：卤原子与双键相隔一个饱和碳原子，通式：RCH=CHCH2X，如CH2=CHCH2Cl。这类化合物卤原子很活泼，很容易进行亲核取代反应。(3) 孤立型卤代烯烃：卤原子与双键相隔两个或以上的饱和碳原子。通式：RCH=CH(CH2)nX,n2, 如CH2=CHCH2CH2Cl。这类化合物的卤原子活泼性基本上和卤烷中的卤原子相同。,一元卤代烯烃分为三类：,63,卤代烯烃有两个官能团双键和卤素。制法方法一: 乙炔与氯化氢的加成,方法二:乙烯为原料的氧氯化法(往往
24、与氯碱工业相结合) 利用食盐电解所得的氯气与乙烯加成,先得二氯乙烷,然后在加热(400度)下消除一分子HCl而得氯乙烯:,9.2.2 双键位置对卤原子活泼性的影响,（1）氯乙烯,64,氯乙烯为无色液体。在一般条件下，氯乙烯分子中的氯原子不能被羟基、氨基或腈基所取代，就是在加热情况下也不与硝酸银的乙醇溶液反应。 也不能与镁和乙醚（但THF做溶剂则可以）生成格利雅试剂，它与卤化氢加成时速度较慢，脱去卤化氢也比较困难。,四个p电子 p-共轭体系 这种p电子数目多于原子数目的共轭体系叫多电子共轭体系.,(B) 氯乙烯的性质和结构,65,由于p-共轭的结果,电子云分布趋向平均化,因此C-Cl键的偶极矩将
25、减小，键长缩短。,意味着C-Cl之间结合得更加紧密，致使氯原子的活泼性降低，不易发生一般的取代反应。 同时，C=C双键上的电子云也离域扩展到整个共轭体系，所以也相应地减弱了碳碳之间的电子云密度，使C=C之间的键长增长。,66,符合马氏规律。,(1.1)氯乙烯的亲电加成反应,聚氯乙烯(PVC)具有化学性质稳定,耐酸、耐碱，不易燃烧，不受空气氧化，不溶于一般溶剂等优良性能。常用来制造塑料制品、合成纤维、薄膜、管材等。其溶液可做喷漆。在工业上有广泛用途。,(1.2) 氯乙烯的聚合反应,67,制备: 丙烯在高温气相下与氯作用(-氢原子被取代): CH3-CH=CH2 + Cl2 ClCH2-CH=CH
26、2 + HCl,该反应为自由基取代反应：,（2）3-氯-1-丙烯 (烯丙基氯),68,烯丙基自由基p轨道的交盖,烯丙基的共振结构式：,所以，丙烯分子中的-H易通过自由基取代反应而呈现它的活泼性。,烯丙基自由基的稳定性：,69,烯丙基碳正离子的电子云分布看，两端碳上都带有部分正电荷，亲核试剂如OH-可以从两种可能的位置进攻，但产物一样（烯丙醇）：,烯丙基碳正离子的共振结构式：,70,其它烯丙型的卤代烯烃：如1-氯-2-丁烯，水解后得到两种产物，似乎发生了-OH基团转移位置的分子重排，但实际是按下式所示的SN1反应历程：,这种现象称为 。单独加热烯丙基卤时，也有这种重排发生：,烯丙位重排,71,反
27、马加成,烯丙基氯与HX加成时，由于双键受卤原子的诱导作用，负性基团主要加在含氢较多的双键碳原子上：,72,9.3 卤代芳烃,卤代芳烃可分为两类：(1) 一类由卤素取代芳烃侧链上的氢而生成的,如:(2) 二类由卤素取代芳烃上的氢而生成的,如:,命名:前者以烷烃为母体,卤素与芳基都作为取代基;后者以芳烃为母体,卤素作为取代基:,氯苯,对氯甲苯,2,4-二氯甲苯,对氯苯氯甲烷,73,氯苯可做溶剂和有机合成原料,也是某些农药,药物和染料的中间体.可由苯直接氯化来制得.,工业上也可将苯蒸气,空气及氯化氢通过氯化铜催化剂(浮石为载体)来制造:,9.3.1 氯苯,反应条件,74,氯苯分子中的氯原子和氯乙烯分
28、子中的氯原子地位很相似:氯原子是直接与苯环上的sp2杂化碳原子相连,因此它也是不活泼的:,氯苯在一般条件下不能进行亲核取代反应,除非用非常强的碱,例如在液氨中,用氨基钠与氯苯作用可生成苯胺:,75,又称氯化苄或苄氯，它是一种催泪性的液体，沸点179，不溶于水。,制备：工业上是在日光或较高温度下通氯气于沸腾的甲苯中，到质量增加到理论量为止。也可以从苯的氯甲基化来制取。,9.3.2苯氯甲烷(苄氯),实验室可通过甲苯与NBS（ N-溴代丁二酰亚胺）反应合成苯溴甲烷。,苯溴甲烷的制备,76,芳烃与甲醛（三聚甲醛）及氯化氢在无水氯化锌存在下发生反应：,氯甲基化反应,氯苯甲烷容易水解成苯甲醇，是工业上制备
29、苯甲醇的方法之一。 苯氯甲烷在有机合成上常用作苯甲基化剂。,77,这可能是由于卤素吸电子的相互影响,使C-X键极性减小,因而变得稳定. 偶极矩逐渐减小(1.85-1.57-1.05-0D),化学性质显得不活泼.,9.4 多卤代烃,CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4,通常分为两类：一类是两个或两个以上的卤原子分别连在不同的碳原子上，它们的性质和卤烷相似；另一类是多个卤原子连在同一碳原子上，其性质比较特殊。 一般说，一卤代烃中多引入一个卤原子，它的CX键的活性就明显降低： 例如：水解反应，氯原子的活泼性有如下次序：,78,11.合成下列化合物,79,80,13.某烃A，分子式C5H10，它与溴水不发生反应，在紫外光照射下与溴作用只得到一种产物B（C5H9Br）。将化合物B与KOH的醇溶液作用得到C（C5H8），化合物C经臭氧化并在Zn粉存在下水解得到戊二醛。写出化合物A的构造式及各步反应式。,81,15. 某化合物A 与溴作用生成含有三个卤原子的化合物B. A能使稀、冷高锰酸钾溶液褪色，生成含有一个溴原子的1,2-二醇。A很容易与NaOH作用，生成C和D，C和D氢化后分别给出两种互为异构体的饱和一元醇E和F，E比F更容易脱水。E脱水后产生两个异构化合物，F脱水后仅产生一个化合物。这些脱水产物都能被还原成正丁烷。写出AF的构造式及各步反应式。,82,
