1、在金属氧酸盐中，钼酸盐在科技应用中起着非常重要的作用。通过已报道的铜酸盐纳米材料的性能研究显示，其许多性质强烈地依赖于它们的尺寸和形貌。因此，由于性质特征与形貌密切相关，纳米结构钼酸盐以及其复合材料的进一步功能探究将具有一定的研究价值。本论文采用微乳液法以及沉淀法制备出钼酸盐纳米材料，通过改变反应物条件研究其结构和形貌，探讨了一维钼酸盐材料形成机理。在此基础上构筑钼酸锰/钼酸钴三维分级异质结构，并测试电化学性能，认识钔酸锰和钼酸钴在各向异性、异质复合和纳米尺度环境下的特殊效应，并通过与一维钼酸锰、铜酸钴材料的性能对比，探索该材料结构与电化学性能之间的内在规律，为钼酸盐在电化学领域的发展提供科学
2、基础和理论依据。主要研究成果如下：采用微乳液法，分别在三元和四元体系中合成了 MnMoO4 纳米材料。通过XRD 和 SEM 表征，证明在不同微乳液体系下可得到不同形貌的 MnMoO4 纳米材料。在三元微乳液体系中，温度和 pH 值对产物的物相影响较大，MnMoO4 只能在 pH值为 68 时得到，并且纳米棒的生成机制可以用晶体的熟化理论进行解释，四元微乳液体系中所得到的产物形貌为纳米管，此反应属于典型的卷曲机制。在同样四元微乳液体系中制备 CoMoO4 材料，得到表面粗糙直径约为 300 nm 的纳米棒，研究其反应过程，结果表明该材料是由纳米颗粒自组装而成。沉淀法得到直径约为 100nm C
3、oMoO4 纳米棒，通过调节模板剂用量可以控制产物的生长方向。通过简单的冷凝回流方法合成了 MnMoO4/CoMoO4 三维分级异质结构，通过各种测试手段，证明了异质结构的成功构筑，并研究其形貌变化提出了“自组装”与“取向搭接机制”。将 MnMoO4/CoMoO4 三维分级异质结构作为电极材料测试其电化学性能，在2 M 的 NaOH 中，在-0.6V0.4V(VS.SCE)的电位窗口下，表现出良好的电容性能。在 500 mA/g 的电流密度下，其首次放电容量为 204 F/g，对比复合前MnMoO4、CoMoO4 和简单复合的 MnMoO4/CoMoO4 材料均有很大提高，在 20 A/g的电
4、流密度下，电极经过 1000 次循环后，容量保持率为 98。作者： 杨帆 学科专业： 材料学 授予学位： 硕士 学位授予单位： 武汉理工大学 导师姓名： 麦立强 学位年度： 2011 语 种： chi 分类号： TB383 TQ136.12 关键词： 一维纳米材料 钼酸盐 可控制备 异质结构电化学性能 在线出版日期： 2011 年 8 月 24 日 钼酸盐材料的制备及性能表征0 推荐查看全文 下载全文 导出 添加到引用通知 分享到 | 下载 PDF 阅读器 doi： 10.7666/d.y1841515 论文研究了负热膨胀材料 Y2Mo3O12、发光材料 SrMoO4：Eu3+和Y2Mo3O1
5、2：Eu3+制备工艺和性能。采用化学沉淀法和高温能量球磨法进行粉体制备，采用 X-射线衍射分析(XRD)、差热分析(TG-DTA)、扫描电镜(SEM)测试方法对粉体的结构、成分和微观形貌进行了研究，并采用荧光光谱分析仪对粉体的发光性能进行了分析。制备负热膨胀材料 Y2Mo3O12，研究了 pH 值、煅烧温度及反应物比例对产物钼酸钇粉体性能的影响，将化学沉淀法和高温能量球磨法两种工艺方法进行了比较。确定了用化学沉淀法制备粉体的最佳工艺为：pH 值为 7，Y3+与 Mo6+的摩尔比为 5:7，粉体锻烧温度为 1100。结果表明，用高温能量球磨法可以使粉体的煅烧温度降低到 600，比化学沉淀法降低了
6、 500。采用化学沉淀法和高能球磨法合成了红色荧光粉 SrMoO4：Eu3+和Y2Mo3O12：Eu3+，并对它们的发光性能进行了研究。它们的激发光谱为双峰结构，两主峰分别位于 394 nm 的近紫外区和 464 nm 的蓝色可见光区。发射光谱为线状光谱，主峰峰值为 616 nm，是 5D07F2 跃迁。用化学沉淀法合成SrMoO4:5Eu3+的最佳温度为 800，而用高能球磨法所需的温度为 700。用化学沉淀法合成 Y2Mo3O12:5Eu3+的最佳温度为 900，用高温能量球磨法所需的温度仅为 600。SrMoO4：Eu3+和 Y2Mo3O12：Eu3+的临界猝灭浓度分别为12和 20。化
7、学沉淀法和高温能量球磨法比较发现：高温能量球磨法不仅大大降低了煅烧温度，节省了能源，制得的粉体较纯且粒度分布均匀、具有良好的分散性；并且粉体的发光性能优于化学沉淀法制备粉体的发光性能。作者： 冯娴 学科专业： 物理化学 授予学位： 硕士 学位授予单位： 东北大学 导师姓名： 邵忠宝 学位年度： 2008 语 种： chi 分类号： TH142.4 TF123.7 关键词： 负热膨胀材料 发光材料 高温能量球磨法 化学沉淀法 在线出版日期： 2011 年 6 月 30 日 钼系纳米材料的合成、表征及性能研究孔育梅 【摘要】：钼系材料以其丰富资源和优异性能,广泛应用于化工、军事、电子、生物医药、农
8、业等领域。钼系纳米材料因其独特的光、电、磁和机械性能,在纳米器件和功能材料等领域具有广阔的潜在技术应用前景。大量文献调研显示,钼系纳米材料的研究相对滞后,如何合理利用钼资源,最大限度地开发钼系纳米材料是贯穿本论文的宗旨。本论文采用软化学途径和水(溶剂) 热制备技术,成功地合成出了钼氧化物、多钼金属氧酸盐、钼酸盐等钼系纳米结构材料,实现了对其形貌的调控,发现了一些具有实际意义和推广价值的功能特性。 1.采用温和的水(溶剂)热条件,利用钼过氧前驱体溶液和适度的还原剂 ,成功地制备了 MoO2 纳米粒子和 MoO2 纳米须,首次实现了在温和液相条件下 MoO2 形貌控制。传统的 MoO2 制备都是通
9、过高温固相、电化学、 射线照射等方法,因此,此方法是一条新的温和液相合成 MoO2路线,具有简单易行的特点。 2.利用微乳法,结合溶剂热技术,首次成功地合成了 3 种氨基酸钼磷酸盐纳米结构材料。采用相同的方法,还制备了其他 6 种氨基酸多金属氧酸盐纳米材料。并利用层接层自组装技术,将氨基酸多钼金属氧酸盐纳米粒子/纳米棒组装成膜,此方法为具有功能特性纳米粒子/纳米棒的使用找到了一条较好的途径。 3.采用微乳液体系,首次成功地制备了 CoMoO4 纳米棒/纳米须,与块体 CoMoO4 材料的性质相比, CoMoO4 纳米结构材料具有新奇的电化学性质,有望应用于电化学分析等领域。 4.在水热条件下,
10、制备了一种大孔结晶材料(CH3)4N2Mo6O19。在室温条件下,制备了(CTA)2MoO2(O2)2多孔簇材料,初步推测,该孔状晶体可能具有更好的催化等性能,实验测试在进行中。 5.采用牛津杯测试、自制测试滤纸片的方法,首次系统地研究了所制备纳米结构材料对大肠杆菌的抗菌效果。首次发现所制备纳米材料显著的抗菌活性。此方法为钼系纳米结构材料的性质研究、应用开发找到了一条新途径,具有潜在的实际意义和应用推广价值。【关键词】：钼系纳米结构材料 合成 性能 抗菌 应用 【学位授予单位】：东北师范大学【学位级别】：博士【学位授予年份】：2006【分类号】：TB383.1【目录】： 中文摘要 3-4 英文
11、摘要 4-10 第 1 章 绪论 10-52 1.1 我国钼资源概况 10 1.2 纳米材料的特征 10-13 1.2.1 量子尺寸效应 11-12 1.2.2 小尺寸效应 12 1.2.3 表面效应 12-13 1.2.4 宏观量子隧道效应 13 1.3 纳米材料的制备 13-20 1.3.1 低维纳米材料的合成方法 13-16 1.3.2 层接层自组装膜的制作 16-18 1.3.3 孔材料的合成 18-20 1.4 钼系纳米材料 20-33 1.4.1 概述 20-21 1.4.2 国内外研究进展及展望 21-33 1.4.2.1 钼金属纳米材料及掺杂 21-22 1.4.2.2 钼金属
12、氧化物纳米材料 22-24 1.4.2.3 杂多钼酸盐纳米材料 24-28 1.4.2.4 MoX_2 ( X = S, Se, Si ) 纳米材料 28-30 1.4.2.5 钼酸盐纳米材料 30-31 1.4.2.6 钼系无机抗菌剂简介 31-33 1.5 论文选题和主要内容 33-36 1.5.1 本论文选题依据 33-34 1.5.2 本论文主要研究内容与结果 34-36 1.5.2.1 主要研究内容 34 1.5.2.2 主要研究成果 34-36 参考文献 36-52 第 2 章 二氧化钼纳米材料的软化学途径合成及其表征 52-69 2.1 引言 52-53 2.2 晶体二氧化钼纳米
13、粒子(nano-MoO_2)的水热合成 53-58 2.2.1 实验部分 53 2.2.1.1 试剂与仪器 53 2.2.1.2 nano-MoO_2 的合成 53 2.2.2 结果与讨论 53-58 2.2.2.1 合成讨论 53-54 2.2.2.2 XRD 粉末衍射 54 2.2.2.3 产品形貌分析 54-56 2.2.2.4 磁性和电导率的测定 56 2.2.2.5 电化学行为和电催化 56-58 2.3 晶体二氧化钼纳米须(whisker-MoO_2) 的溶剂热合成 58-64 2.3.1 实验部分 58-59 2.3.1.1 试剂与仪器 58 2.3.1.2 whisker-Mo
14、O_2 的合成 58-59 2.3.2 结果与讨论 59-64 2.3.2.1 合成讨论 59 2.3.2.2 XRD 粉末衍射 59-60 2.3.2.3 产品形貌分析 60-62 2.3.2.4 电化学分析 62-64 2.4 本章小结 64-65 参考文献 65-69 第 3 章 氨基酸多金属氧酸盐纳米材料的合成、自组装多层膜及抗菌活性测试 69-91 3.1 引言 69-70 3.2 九种氨基酸多金属氧酸盐纳米材料的合成 70-80 3.2.1 实验部分 70 3.2.2 结果与讨论 70-80 3.2.2.1 氨基酸十二钼磷酸盐纳米棒和纳米粒子的合成与表征 70-73 3.2.2.2
15、 nano-1 和 NPOMs-1 中 CTAB 掺杂量的确定 73-77 3.2.2.3 nano-1 与 smr-1 的比较 77-78 3.2.2.4 氨基酸十二钨磷(钨硅) 酸盐纳米材料的合成与表征 78-80 3.3 甘氨酸十二钼磷酸盐纳米材料的自组装多层膜 80-83 3.3.1 实验部分 80-81 3.3.2 结果与讨论 81-83 3.4 抗菌测试 83-88 3.4.1 实验部分 83 3.4.2 结果与讨论 83-88 3.4.2.1 九种氨基酸多金属氧酸盐纳米材料的抗菌测试 83-84 3.4.2.2 nano-1 的抗菌活性探究 84-86 3.4.2.3 nano-
16、1 自组装膜的抗菌活性 86-87 3.4.2.4 NPOMs-1 自组装膜的抗菌活性 87-88 3.5 本章小结 88-89 参考文献 89-91 第 4 章 钼酸盐纳米材料的合成、表征及性能研究 91-103 4.1 引言 91-92 4.2 结晶 rod-CoMoO_4 / whisker-CoMoO_4 的选择合成 92-94 4.2.1 实验部分 92 4.2.2 结果与讨论 92-94 4.3 rod-CoMoO_4 的电化学行为 94-98 4.3.1 实验部分 94 4.3.2 结果与讨论 94-98 4.3.2.1 rod-CoMoO_4 电化学性质 94-96 4.3.2
17、.2 与 rod-CoWO_4 的电化学性质比较 96-98 4.4 rod-CoMoO_4 的磁性质 98 4.5 rod-CoMoO_4 抗菌测试 98-99 4.6 本章小结 99-100 参考文献 100-103 第 5 章 钼系大孔材料的合成与表征 103-113 5.1 引言 103-104 5.2 化合物(1)大孔材料 104-108 5.2.1 实验部分 104 5.2.1.1 试剂与仪器 104 5.2.1.2 水热合成 104 5.2.1.3 结构测定 104 5.2.2 结果与讨论 104-108 5.2.2.1 水热合成 104 5.2.2.2 电镜表征 104-105 5.2.2.3 单晶结构解析 105-107 5.2.2.4 X 射线粉末衍射 107 5.2.2.5 循环伏安测试 107-108 5.3 化合物(2)多孔簇材料 108-110 5.3.1 实验部分 108 5.3.1.1 试剂与仪器 108 5.3.1.2 常温合成 108 5.3.2 结果与讨论 108-110 5.3.2.1 合成 108 5.3.2.2 电镜表征 108-109 5.3.2.3 红外光谱 109-110 5.4 本章小结 110-111 参考文献 111-113 结论 113-115 附录 115-119 致谢 119-120 博士期间发表论文 120-121
