1、12 35 15 第四章高效液相色谱法和超临界流体色谱法 4 8 1超临界流体色谱的特点与原理4 8 2超临界流体色谱仪的结构流程4 8 3超临界流体色谱的应用 第八节超临界流体色谱 Supercriticalfluidchromatography SFC HighperformanceliquidchromatographyandSupercriticalfluidchromatography 12 35 15 4 8 1超临界流体色谱的特点与原理 1 概述超临界流体 在高于临界压力与临界温度时 物质的一种状态 性质介于液体和气体之间 超临界流体色谱 SFC 在20世纪80年代快速发展 具有
2、液相 气相色谱不具有的优点 1 可处理高沸点 不挥发试样 2 比LC有更高的柱效和分离效率 12 35 15 2 超临界流体性质 1 性质介于液体和气体之间 具有气体的低黏度 液体的高密度 扩散系数位于两者之间 2 可通过改变超临界流体的密度 程序改变 调节组分分离 类似于气相色谱的程序升温 液相色谱中的梯度淋洗 超临界流体的密度与压力有关 12 35 15 3 原理 SFC的流动相 超临界流体 CO2 N2O NH3 SFC的固定相 固体吸附剂 硅胶 或键合到载体 或毛细管壁 上的高聚物 可使用液相色谱的柱填料 填充柱SFC和毛细管柱SFC 分离机理 吸附与脱附 组分在两相间的分配系数不同而
3、被分离 通过调节流动相的压力 调节流动相的密度 调整组分保留值 12 35 15 压力效应 在SFC中压力变化对容量因子产生显著影响 超流体的密度随压力增加而增加 密度增加提高溶剂效率 淋洗时间缩短 CO2流动相 当压力改变 7 0 106Pa 9 0 106Pa C16H34的保留时间由25min 5min SFC柱压降大 比毛细管色谱大30倍 柱前端与柱尾端分配系数相差很大 超临界流体的密度在临界压力处最大 超过该点 影响小 超过临界压力20 柱压降对分离的影响小 12 35 15 程序升压 程序升压对SFC分离改善的效应图实验条件 柱 DB 1 流动相 CO2 温度 90 C 检测器 F
4、ID 试样 1 胆甾辛酸酯 2 胆甾辛癸酸酯 3 胆甾辛月桂酸酯 4 胆甾十四酸酯 5 胆甾十六酸酯 6 胆甾十八酸酯 12 35 15 HPLC与SFC的H u关系曲线比较 12 35 15 4 8 2超临界流体色谱仪的结构流程 1 结构流程 12 35 15 2 主要部件 1 SFC的高压泵无脉冲的注射泵 通过电子压力传感器和流量检测器 计算机控制流动相的密度和流量 2 SFC的色谱柱和固定相可以采用液相色谱柱和交联毛细管柱 SFC的固定相 固体吸附剂 硅胶 或键合到载体 或毛细管壁 上的高聚物 使用专用的毛细管柱SFC 12 35 15 主要部件 3 流动相SFC的流动相 超临界流体 如
5、CO2 N2O NH3等 CO2应用最广泛 无色 无味 无毒 易得 对各类有机物溶解性好 在紫外光区无吸收 缺点 极性太弱 可加少量甲醇等改性 4 检测器可采用液相色谱检测器 也可采用气相色谱的FID检测器 12 35 15 4 8 3超临界流体色谱的应用 1 聚苯醚低聚物的分析 分析条件 色谱柱 10m 63 mi d 毛细管柱 固定相 键合二甲基聚硅氧烷 流动相 CO2 柱温 120 C 程序升压 12 35 15 2 低聚乙烯的SFC分析 12 35 15 3 甘油三酸酯的分析 四种组分仅双键数目和位置不同 难分离 分析条件 色谱柱 DB 225SFC毛细管柱 流动相 CO2 从15MPa程序升压到27MPa 2 5h完全分离 12 35 15 内容选择 结束 4 1高效液相色谱法的特性4 2高效液相色谱仪4 3液相色谱的固定相与流动相4 4液相色谱中的主要分离类型4 5液相色谱分析条件的选择4 6高效液相色谱法的应用4 7离子色谱法4 8超临界流体色谱法 第五章
