1、第七章配位化合物一、单项选择题1. 下列物质中不能作为配体的是(B)A. NH 3B. NH 4+C. OH -D. NO 2-2. 下列离子或化合物中，具有顺磁性的是(B)A. Ni(CN)42B. CoCl 42C. Co(NH 3) 63D. Fe(CO) 53在配合物 Co(NH 3)4 (H2O) 2(SO4) 3 中，中心离子的配位数为（B）A. 4B. 5C. 9D. 124. 配离子 Co(NH 3)6 2+的空间构型为（A）A. 八面体B. 四方锥形C. 四面体D. 三角双锥5. EDTA是四元弱酸，当其水溶液 pH12 时， EDTA 的主要存在形式为（C）A. H 4Y
2、；B. H 3Y ；C. Y 4- ；D. HY 3-6.下列关于价键理论对配合物的说法正确的是（C）A. 任何中心离子与任何配体都可形成外轨型化合物；B. 任何中心离子与任何配体都可形成内轨型化合物；C. 中心离子用于形成配位键的原子轨道是经过杂化的等价轨道；3223杂化轨道成键的配合物具有不同的空间构型。D. 以 sp d和 d sp7.下列物质中能被氨水溶解的是（B）A. Al(OH) 3B. AgClC. Fe(OH) 3D. AgI8. 下面哪一个不属于EDTA 与金属离子形成螯合物的特点（B ）A. 具有环状结构B . 稳定性差C. 配位比一般为 1:1D. 易溶于水9. 下列说法
3、欠妥的是：（C）A. 配合物的形成体（中心原子）大多是中性原子或带正电荷的离子。B. 螯合物以六员环、五员环较稳定。C. 配位数就是配位体的个数 。D. 二乙二胺合铜（）离子比四氨合铜（）离子稳定。10.AgCl 在 1 molL 1 氨水中比在纯水中的溶解度大，其原因是（B）A. 盐效应B. 配位效应C. 酸效应D. 同离子效应2（A）11. 离子以 dsp 杂化轨道成键而形成的配合物，其空间构型是A. 平面正方形B. 四面体形C. 直线形D. 八面体形12.Cu(en) 22 的稳定性比 Cu(NH 3 )42大得多，主要原因是前者（B）A.配体比后者大；B. 具有螯合效应；C. 配位数比
4、后者小；D. en 的分子量比NH 3 大。13. Al3+与 EDTA 形成（A）A. 鳌合物B. 聚合物C. 非计量化合物D. 夹心化合物14.下列说法中错误的是（D）A. 配体的配位原子必须具有孤电子对。B. 配离子的配位键愈稳定，其稳定常数愈大。C. 配合物的颜色最好用晶体场或配位场理论解释。D. 配合物的颜色最好用价键理论来解释。15. 下列几种物质中最稳定的是（A）A. Co(en) 3Cl 3B. Co(NH 3)6 (NO 3)3C. Co(NH 3)6Cl 2D. Co(NO 3)316. 下列配离子在强酸中能稳定存在的是（D）A. Fe(C 2O4) 3-B. AlF 63
5、-C. Mn(NH 3)6 2+D. AgCl 2 -17.下列叙述中正确的是(D)A.配合物中的配位键必定是由金属离子接受电子对形成的B.配合物都有内界和外界C.配位键的强度低于离子键或共价键D.配合物中，中心原子（离子）与配位原子间以配位键结合3- 的稳定常数的是 (18.下列水溶液中的反应，其标准平衡常数可作为FeF6A)A. Fe(H2 O)6 3+ + 6F- = FeF 63- + 6H 2OB. FeF 6 3- = Fe3+ + 6F -3-3+-C. FeF 6 + 6H 2O = Fe(H 2O) 6 + 6FD. FeF 6 3- + H 2O = FeF 5(H 2O)
6、 2- + F-19. 下列物质中的中心离子磁矩最小的是（B）3-3-2+3-A. Fe(CN) 6B . Co(CN) 6C. Cu(NH 3)4D. FeF 620.配合物 K 2Zn(OH)4 的名称是：(C)A.氢氧化锌钾B. 四氢氧化锌 (II) 钾C.四羟基合锌 (II) 酸钾D. 四羟基合锌 (II) 钾21. 下列配离子都具有相同的强场配体CN- ，其中属于外轨型配合物的是（A ）A . Zn(CN) 4 2-B. Fe(CN) 6 3-C. Ni(CN) 4 2-D. Co(CN) 6 3-22. 下列说法中错误的是（D）A. 一般说来内轨型配合物较外轨型配合物稳定B. 在C
7、u(en) 22+中，Cu2+的配位数是 4C. CN -和 CO 作为配体时力图形成内轨型配合物D. 金属原子不能作配合物的形成体23. NH 4Cr(NCS) 4(NH 3)2 的正确名称是（B）A.四（硫氰酸根） 二氨合铬（）酸铵B.四（异硫氰酸根） 二氨合铬（）酸铵C.四（异硫氰酸根） 二氨合铬酸铵D.四（硫氰酸） 二氨合铬（）酸铵24. 内轨型配离子 Fe(CN) 6 3-的磁距等于 2.0 B.M. ，判断其空间构型和中心离子的杂化轨道分别为（D）A. 四面体形和 sp3B. 正方形和 dsp2C. 八面体形和3223sp dD. 八面体形和 d sp25. 下列配离子中最稳定的离
8、子是：（D）A.AgCl 2B. Ag(NH 3)2 +C.Ag(S 2O3)23D.Ag(CN) 226.以下表达式中，正确的是：（C）A.K f/ (MY)c MYB.K f /MYMYc Mc YC.Kf(MY)MYD.K f (MY)M YM YMY27.利用生成配合物而使难溶电解质溶解时，最有利于沉淀的溶解的条件是(B)A.lgKMY 愈大， Ksp 愈小B. lg KMY 愈大， Ksp 愈大C.lgKMY 愈小， Ksp 愈大D. lg KMY Ksp28.在 Co(en) 2Cl 2+ 离子中，钴的氧化数和配位数分别为：（C ）A.0 和 4B. +2 和 4C.+3 和 6D
9、.+2 和 629. 某金属离子生成的两种配合物的磁矩分别为4.90 BM 和 0.00 BM ，则该金属可能是：（B ）A. Cr 3+B. Fe2+C. Mn 2+D. Zn 2+30. 配合物 K 3Fe(CN) 5 CO 的中心离子杂化类型是：（C）323233A. sp dB. dspC. d spD. sp d31. EDTA 与金属离子形成的配合物的配位比一般为（A）A. 1 1B. 1 2C. 2 1D. 1 332. 在 0.20 mol L1 Ag(NH3) 2Cl 溶液中， 加入等体积的水稀释(忽略离子强度影响)，则下列各物质的浓度为原来浓度的1 的是（D）A. c(Ag
10、(NH 3)2Cl)2B. 解离达平衡时 c(Ag +)C. 解离达平衡时 c(NH 3H2O)-D. c(Cl )33. 向 Cu(NH 3)42+ 水溶液中通入氨气，则（D）A. K 稳 (Cu(NH 3)42+)增大B. Cu2+ 增大C. K 稳 (Cu(NH 3)4 2+)减小D. Cu2+ 减小34. 对于配合物中心体的配位数，说法不正确的是（A）A. 直接与中心体键合的配位体的数目B. 直接与中心体键合的配位原子的数目C. 中心体接受配位体的孤对电子的对数D. 中心体与配位体所形成的配价键数35. Ca(EDTA) 2-配离子中， Ca2+的配位数是（ D）A. 1B. 2C.
11、4D. 636.在 Co(en)(C 2O4 )2配离子中，中心离子的配位数为（D ）A. 3B. 4C.5D. 637.在 Ru(NH 3)4Br 2+中， Ru 的氧化数和配位数分别是（C ）A. +2 和 4B. +2 和 6C.+3 和 6D. +3 和 438.Fe 的原子序数为26，化合物 K 3FeF6的磁矩为5.9 B.M. ，而K 3Fe(CN) 6的磁矩为 2.4B.M. ，这种差别的原因是（C ）A. 铁在这两种配合物中有不同的氧化数B. CN -比 F-引起的晶体场分裂能更小C. F 比 C 或 N 具有更大的电负性D. K 3FeF6 不是配位化合物39. 对配位反应
12、的条件稳定常数K MY 而言，下列说法正确的是:（C）A. KMY 是常数，不受任何条件限制；B. KMY 的大小完全是由 K MY 决定的；C. KMY 的大小表示有副反应发生时主反应进行的程度；D. KMY 的大小只受溶液酸度的影响40.影响 EDTA 滴定反应平衡常数的因素有:（A）A.温度；B. 催化剂；C. 反应物浓度；D. 反应速率41.已知 lgKAlY=16.1 ，pH=10 时 lgY(H) =0.5，AlY 的条件稳定常数lgKAlY 是 :（B）A. 16.6;B. 15.6;C. 15.1;D. 8.542Fe3+具有 d5 电子构型， 在八面体场中要使配合物为高自旋态
13、，则分裂能和电子成对能P 所要满足的条件是（ C）A 和 P 越大越好B. PC Fe (C 2O4)3 3B.HgCl 42 HgI 42C Al F 6 3 Al Br 6 3D.Al (OH) 4 Zn (OH) 4 250.影响中心离子（或原子）配位数的主要因素有（D）A. 中心离子（或原子）能提供的价层空轨道数B空间效应，即中心离子（或原子）的半径与配位体半径之比越大，配位数越大C配位数随中心离子（或原子）电荷数增加而增大D以上三条都是51. 乙二胺能与金属离子形成下列中的哪种物质？（C）A 复合物 B. 沉淀物C. 螯合物D. 聚合物 B52. Co(SCN) 4 2-离子中钴的价
14、态和配位数分别是（）A 、 -2， 4B 、 +2， 4C、+3， 2D 、+2， 1253. 当 0.01 mol CrCl 3 6H2O 在水溶液中用过量硝酸银处理时，有 0.02 mol 氯化银沉淀出来，此样品中配离子的最可能表示式是（B）A 、 Cr(H 2O)6 2+B 、 CrCl(H 2O)52+C、 CrCl(H 2O)3 2+D 、 CrCl 2(H 2O) 4+二、填空题1. Fe(CN) 64- Fe2+以d2sp3杂化轨道与CN -成键，故 Fe(CN) 64- 称为低自旋配合3-3+以3 2杂化轨道与-4-大于物；FeCl 6 中 Fesp dCl 成键，配离子的稳定
15、性是Fe(CN) 6FeCl 63- .2.3-中心离子的杂化轨道类型是23，空间构型：正配合物 Fe(CN) 6d sp八面体。3.配 位 化 合 物 K Co(NO 3)4(NH 3 )2 的 名 称 是四 硝 酸 二 氨 基 合 钴 （ ） 酸钾，配体是NO3-、NH 3，配位原子是N，配位数是6。2+2-4.六氰合铂 ( )酸硝基 ?五氨合配位化合物 Co(NO )(NH ) Pt(CN)6 的名称是235钴( )，配阳离子中的配位原子是Co3+，中心离子配位数为6。5.二羟基 四水合铝 ( )离子的化学式为Al(OH)2(H 2O)4 +。6.写出 配合物五氯一 水合铁（III）酸铵
16、 的化学 式(NH 4)2FeCl 5(H 2O)。给配合物 Zn(NH 3)4(OH) 2 命名氢氧化四氨合锌（ II ）。7.向 CuSO4 溶液中逐滴加入氨水，可以生成Cu 2(OH) 2SO4沉淀；继续滴加氨水，则生成Cu(NH 3)4SO4。8.配 合 物Co(NH3 )6Cl 3 的 系 统 命 名 法 名 称 为三 氯 化 六 氨 合 钴( )，硫酸四氨合铜（）的分子式为Cu(NH 3)4SO4。9.填充下表化学式名称配位数KCo(NO 2)4(NH 3)2四硝基 二氨合钴（ III ）酸钾6NaAuCl 4 四氯合金 ( )酸钠410.配 合 物 Co(en)(NH3)2Cl
17、2Cl的 命 名 为氯 化 二 氯 二 氨 一 ( 乙 二 胺 ) 合 钴（III ）；配位数6。11. 配 离 子 Co(NH3)6 3+ 中 ， 中 心 离 子 为， 中 心 离 子 的 电 子 排 布 是3d6， 它 采 用 的 杂 化 方 式 是d2sp3 杂化，配离子的空间构型是正八面体， 这个配离子可以命名为 六氨合钴 (III) 配离子 。12.Cu(NH 3) 4 2+的稳定常数小于Cu(en) 2 2+的稳定常数，是因为后者有螯合效应。13.配 位 化 合 物 Co(NH 3)5(H 2O)Cl 3的 名 称 是三 氯 化 五 氨 一 水 合 钴(III)，其 配 离 子 是
18、Co(NH) (H O) 3+，中心离子是Co3+，配位数是3526 。14.配 合 物 Cr(OH)(H 2O)3(en)(NO 3)2的 命 名 为硝酸 一 羟基 三 水 一 （ 乙二 胺） 合 铬（III ），配位原子为氧和氮，配位数为 6 。15.已知 Ni(CN) 42- 为平面正方形，其杂化方式为dsp2。16.配 合 物 Co(NH 3)3(H 2O)Cl 2Cl 的 命 名 为氯 化 二 氯 三 氨 一 水 合 钴( )d2sp3，中心离子的配位数为_6_，中心离子的轨道杂化类型是，配离子的空间构型为八面体。17.硫酸四氨合铜（）的分子式为Cu(NH 3 )4SO4。18 螯合
19、物的稳定性通常要比配合物的稳定性大，其原因是螯合物中有环状结构存在，从而使配合物的稳定性增加，这种效应称之为螯合效应。19.填充下表化学式名称配位数CoCl 2(NH 3)3H 2OCl一氯化二氯 三氨 一水合钴 (III)6PtCl 2(NH 3)2二氯 二氨合铂 ( )420. 在配合物 Cr(H 2O)(en)(C 2O4)(OH) 中，中心原子的氧化态是+3 ；_，配位数是 _6_，配位原子是 _N_ 和 _O_，按系统命名法应称为_(羟基 ) (草酸根 ) 水(乙二胺 )合铬 ( )_ 。21. Co(en) 3Cl 3 的名称为 三氯化三乙二胺合钴 ( ) _，中 心 离 子 及
20、其 价数 为_Co3+_ ， 配 位 体 的 结 构 简 式是_H 2N-CH 2-CH 2-NH 2_ ，配位数是_6_ 。22. 若 pH 增大， 则 lgY ( H ) 变_小 _， lg K MY 变 _大 _，配位反应越完全。23. 由于氰化物极毒，生产中含氰废液可采用FeSO4 溶液处理， 使生成毒性很小较为稳定的配 位 化 合 物 ， 其 反 应 方 程 式 为6NaCN+3FeSO4Fe2Fe(CN) 6 +3Na2SO4。24. 已知 K 稳 (Au(CN) 2 ) = 1.01018， Au + + e = Au 的= 1.68 V ，则 Au(SCN) 2-+ e = A
21、u + 2SCN -的为 _0.62V _ 。+= AuAu + e1=(Au +/Au) - 0.059 lg Au(Au(SCN) 2-/Au) =(Au + 25.配合物 Co(NH 3)4(H 2O)2/Au) - 0.059 lg K 稳 = 1.68 - 0.059lg 1 1018 = 0.62 (V)2(SO4)33+，配位体是NH 3 ，的内界是Co(NH 3) 4(H 2O)2H2O，N,O是配位原子，配位数是6，配离子的电荷是+3；，该配合物的名称是硫酸四氨二水合钴(III)。Co(NH 3)4(H 2O)2 3+； NH 3， H2O； N， O； 6；+3； 硫酸四氨
22、二水合钴(III)三、简答题1. 写出下列配合物的名称。Cu (CN ) 43Na SiF6 ；Zn NH 3 4 OH 2答：四氰合铜 (I) 离子；六氟合硅( )酸钠；氢氧化四氨合锌(II)2. 指出下列过程中哪些是配合物形成过程？(1) SO3H 2 OHSO4HB12 代表钴卟啉，维生素 B12(2)CH 3B12Hg 2B12CH 3 Hg(3)KClSnCl2 KSnCl3(4)AsF3 ( g)SbF5 (l ) AsF2 SbF6 ( s)(5) 乙醇溶于吡啶得到不导电的溶液答：配合物形成过程： (3)、 (4)3.有两个组成相同的配合物，化学式均为CoBr (SO4 )( N
23、H 3 )5 ，但颜色不同，红色者加入AgNO3 后生成 AgBr沉淀，但加入 BaCl 2后并不生成沉淀；另一个为紫色者，加入BaCl 2后生成沉淀，但加入AgNO3 后并不生成沉淀。试写出它们的结构式和命名，并简述理由。答： (1) 红色配合物：生成 AgBr ，说明 Br 为外界，加入 Ba 2不沉淀，说明SO42 为内界。所以结构式为： Co( SO4 )( NH 3 ) 5 Br命名：溴化 -硫酸根 五氨合钴 ( )(2) 紫色配合物生成 BaSO4，说明 SO42为外界，加 Ag +不沉淀，说明Br 为内界。所以结构式为：CoBr ( NH 3 ) 5 SO4命名：硫酸 -溴 五氨
24、合钴 ( )5. 写出三氯 二羟基 氨合铬 (III) 配离子的化学式， 根据价键理论模型给出配离子的轨道电子排布图。答： CrCl 3 OH 2 NH 3 2Cr3+4p4s3dd2sp36. 已知下述配合物磁矩：(1) Ni ( NH 3 )6 2 ：= 3.2 B.M. ； (2)Cu ( NH 3 ) 4 2： = 1.73 B.M.命名、 并根据价键理论说明中心离子轨道杂化类型、配离子价层电子排布、配离子空间构型及属何种类型 (内轨或外轨型 )配合物。答： (1) 六氨合镍 ( )配离子3d4s4p4dsp3d 2 杂化轨道(2) 四氨合铜 ( )配离子， 配离子价层电子排布为：3d
25、4s4p2dsp 杂化轨道配离子名称中心离子轨道杂化类型配离子空间构型配离子类型六氨合镍 ( )离子sp3 d 2八面体形外轨型四氨合铜 ( )离子dsp2平面正方形内轨型7. 试说明 AlF 4 、 PdCl 2 及 MnCl 5 2 等配离子在成键过程中可能采取的杂化方式。答： (1) AlF 4 中 Al 3为 2s2 2 p6 3s0 3 p0 3d 0电子构型，故中心体以sp3杂化成键。(2) PdCl 4 2中 Pd 2为 4s2 4 p6 4d 8 5s0 5 p0的电子构型，又 4d 轨道的空间范围比3d 大，能容纳一对电子而斥力较小，P ，故中心体是以 dsp2成键，形成平面
26、正方形。(3) MnCl 5 2中 Mn3263d42为 3s3 p电子构型， 故中心体可能以dsp （三角双锥） 成键。8. 写出下列配合物的名称并给出结构：(1) Zn(CN ) 4 2；(2) Ni (CN )4 2 ；(3)CoCl 4 2；(4) Ni ( NH 3 )6 2 ；答： (1) 四氰合锌 (II) 酸根离子，四面体。(2) 四氰合镍 (II) 酸根离子，平面正方形。(3) 四氯合钴 (II) 酸根离子，四面体。(4) 六氨合镍 (II) 阳离子，八面体。9. 给以下各配离子命名：(1)Zn(NH 3 ) 42 ；(2)Co( NH 3 )3 Cl 3 ；(3) FeF6
27、3 ；(4)Ag(CN ) 2 ；(5)Fe(CN ) 5 NO 23 。答： (1) 四氨合锌 ( )离子；(2)三氯 三氨合钴 ( )；(3)六氟合铁 ( )酸离子；(4)二氰合银 ( )酸离子；(5) 五氰 一硝基合铁 () 酸离子。10. NiCl 42 和 Ni (CN ) 24 的空间构型分别为四面体形和平面正方形，试根据价键理论分别写出它们的电子排布式，判断其磁性，指出Ni 原子的杂化轨道类型。3d4s4p答： NiCl 42sp3 杂化，顺磁性3d4s4pNi (CN ) 42dsp2 杂化，反磁性11. 画出下列金属离子的高自旋和低自旋八面体配合物的d 电子排布图：(1) C
28、o2；(2)Mn 2；(3)Ni 2答： (1)Co 2， d7高低 (2) Mn25低， d高 (3) Ni 2 ， d8 12. 在 -78时向 NiBr 2 的 CS2 溶液中加入 PEt (Ph)2 (Et- 乙基， Ph-苯基 )，生成一种分子式为 (PEtPh 2 ) 2 的红色配合物， 在室温下静置时， 该配合物转变成一种具有相同分子式的绿色配合物，红色配合物是反磁性的，绿色配合物却具有3.2 B.M. 的磁矩。(1) 这两个配合物哪个是平面正方形 ? 哪个是四面体形 ? 说明理由；(2) 根据选定的结构，合理地说明这两个配合物的颜色。答： (1) 红色配合物是平面正方形d x2 y2dxy其 Ni 2+的轨道图为d z2 d xzdyz因无未成对电子，所以为反磁性。绿色配合物为四面体形。其轨道图为 d xydyz d xzd x2y2 d z2有两个未成对电子，s = 2(2+2)1/2= 2.8 B.M. ，与实验值接近。（ 2） 因为平面正方形的分裂能比四面
