1、第一章:溶液和胶体1、溶液浓度表示cB, bB等表示及 xB, wB。2、稀溶液的依数性:与溶质的本质无关、只与溶液中单位体积的粒子数目有关的性质。拉乌尔定律难挥发、非电解质、稀溶液。蒸汽压下降:p = po B,p =po A。在一定温度下,稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶液中溶剂的摩尔分数。溶液沸点的升高和疑固点下降Tb = Kb bB Tf Kf bB溶液的渗透压() V = nB RT即 = cB R T,应用求分子量。3、胶体溶液,胶团的结构:AgI溶胶:(KI过量 ) ( AgI ) m nI- ( n-x ) K+x- xK+。第二、三章:化学反应的能量和方向化学反应的速率
2、和限度1、概念:状态函数,热和功(注意规定符号)途径函数。U = Q + W热力学第一定律,标准态。状态函数:用于确定系统状态的物理量称为系统的状态函数。性质: a. 单值性:系统的一个状态对应一组状态函数(状态一定,状态函数一定)。 b.状态函数的变化只与系统的初始状态和终了状态有关,即与过程有关而与途径无关。热:系统与环境间因温度差而交换的能量功:除热以外,其他各种形式被传递的能量都称为功。2、热化学,恒容反应热QV =U - W =U ,恒压反应热:Qp = H2 -H1 =H,盖斯定律:一化学反应不管是一步完成,还是分几步完成,该反应的热效应相同。换句话说,也就是反应热效应只与起始状态
3、和终了状态有关, 而与变化途径无关。 H表示一类化学反应的热效应。这类化学反应必须满足以下条件:该化学反应为封闭系统,其经过一个或一系列的变化,该变化过程中必须是非体积功为零,定容或定压。3、f H m的定义:在标准状态下(100kPa ,298K) ,由稳定单质生成1 摩尔的纯物质时的反应热称为该物质的标准摩尔生成焓,r Hm =B fH m(B)( 可以用 298.15K近似计算 ) 。4、 c H m的定义: 1mol 标准态的某物质B 完全燃烧生成标准态的产物的反应热,称为该物质的标准摩尔燃烧焓。rHm = -BcHm(B)( 可以用 298.15K 近似计算 ) 。CO2( g)的标
4、准摩尔生成焓等于C(石墨)的标准摩尔燃烧焓。5、熵( S)混乱度的量度,热力学第三定律: 纯净物质的完美晶体熵值为0 即 S*(0 K ) =0 ,标准摩尔熵Sm (B,T ),r Sm =BSm(B) (可以用298.15K近似计算)注意:参考状态单质Sm (B,T )不为零,而f Hm,fGm及( H+,aq )的人为规定值为零6、r Gm =BfGm (B),是 T 的函数不在298.15K 时,r Gm =r HmTr Sm,计算时注意S 的单位。根据r Hm ,r Sm的正负、温度的影响可分四种情况。7、平衡概念,Kp , Kc 有单位, K(除标准态)表达时应注意:平衡状态;与化学
5、计量方程式有关;纯固体、液体、溶剂参与时平衡常数中不写。多重平衡规则。8、化学反应等温方程式,r Gm = -RT lnK+ RT lnQ反应商判据。9、化学平衡移动吕查德里原理,注意温度的影响和有关计算。r Gm = -2.303RTlg Kr Gm =r HmTr Sm10、质量作用定律:v = k cAx cB y,基元反应,非基元反应不同,k 有单位与(x+y )级数有关。11、了解速率理论 (碰撞理论、 过渡状态理论, 有效碰撞条件: 活化分子、适当取向。)、Arrhenius公式 k = Ae/RT , ln= -Ea, AT3 、k3 。第四章:物质结构简介1、核外电子运动特性:
6、波粒二象性,量子化,统计性。2、 函数与量子数的概念( n、 l 、 m、 si 决定核外电子的能量;轨道角动量量子数)取值和意义,主量子数n 和轨道角动量量子数l 决定电子云的形状;磁量子数m 决定电子云的空l间取向;自旋角动量量子数si决定电子运动的自旋状态。3、介绍了原子轨道的角度分布图,s、p、d 的形状和空间取向,2电子云角度分布图。电子云的径向分布图,电子云径向分布曲线上有n-l个峰值。4、鲍林近似能级图,分7 个能级组,能级交错。5、核外电子排布原理,泡利(W. Pauli)不相容原理,能量最低原理,洪特规则。6、核外电子排布的表示,电子构型(或电子结构式),轨道排布式,原子实表
7、示式,外层电子构型。注意:能级交错,半充满和全充满(24Cr , 29Cu )。7、元素周期系,核外电子排布的周期性导致了区、族的划分。8、原子性质周期性,从同一周期,同一族,和过渡区的有效核电荷的周期变化,导致了电离能、电子亲和能、电负性、原子半径(注意镧系收缩现象)的有规律变化。(注意 N半充满)9、离子键,稀有气体结构形成正、负离子以静电引力为作用力,没有方向性和饱和性。晶格能越大,离子晶体越稳定,与离子半径和电荷有关。10、价键理论:成单电子,自旋相反能配对成键,有方向性和饱和性。11、分子轨道理论:成键分子轨道和反键分子轨道,应用能级图、三个原则对分子中的电子填充,注意O、 F 与
8、N、 C、B 等元素的能级区别。12、对称性与共价键,C2 轴对称即对称性, C2 轴反对称即对称性。键 “头碰头”,“肩并肩” ,如两原子间有三键则为一键,两键。13、杂化轨道理论,有等性杂化和不等性杂化,注意典型例子如CO2, BF3, NH3, H2O等。14、分子晶体,极性分子的条件,分子偶极的产生使分子间有三种力,色散力、诱导力、取向力。注意极极有三种力,非极极有两种力,非非只有色散力。氢键形成条件,有饱和性、方向性,对物理性质的影响。第六章:分析化学概论1、准确度和精密度,定义及两者的关系。准确度:表示测定结果(x)与真实值(xT)的接近程度,准确度的高低用误差E 的大小来衡量。绝
9、对误差Ea 和相对误差Er精密度指在相同条件下,多次平行测定同一样品所得的测定结果之间的相互接近程度。精密度高低用偏差来衡量。绝对偏差、相对偏差、平均偏差及相对平均偏差。系统误差(固定的、偏向性的):方法误差、仪器和试剂误差、操作误差。偶然误差(正态分布) :由某些难以控制、无法避免的偶然因素引起而造成的误差,称为随机误差。系统误差的减免:(1) 方法误差采用标准方法 , 对照、回收实验。(2) 试剂误差作空白实验。(3) 仪器误差校正仪器、外检。(4)(5)操作误差内检。减小测量误差(使相对误差0.1%):称样量 0.2g , 试剂用量 20mL偶然误差的减免增加平行测定的次数。2、可疑数据
10、的取舍(Q法):步骤( 1) 将测定值由小到大排列,求极差R: ( 2) 求可疑数据与相邻数据之差:( 3)计算舍弃商Q计:3、有效数字和运算规则:四舍六入五成双(加减与小数点后有效位数相同,乘除与有效位数最少者相同)。4、滴定分析法的基本要求(99.9%,快,能确定终点,稳定)。标准溶液、基准物质、T滴定度的定义。第七章:酸碱平衡与酸碱滴定法1、酸碱质子理论:质子酸质子碱十 质子,共轭质子酸碱对,=2、质子平衡式:原则是得与失质子相等。如:水溶液系统中、参考组分为:NH4+ , HCO3- , H2ONH4HCO3NH3CO32-OH- = H3O+H2CO33、弱酸、弱碱的pH 有关计算,
11、注意条件: 10,且 100,三种情况。稀释定律:与浓度的平方根成反比=。4、多元弱酸(碱)溶液:/100时,近似一级处理。重点讨论H2S,。5、两性物质:c0 10, c0 10,pH =1/2(pKa1+pKa2 ) 。6、同离子效应和缓冲溶液:,选择pH 接近的pKa 或 pKb,7、分布系数:i = ci / c0 = F(H+)( 给定弱酸(碱)) ,8、酸碱滴定曲线:化学计量点和滴定突跃的pH 值计算,要求0.1%范围,与起始浓度、KaKb 有关,滴定条件:Ka c0108 ,Ka1/ Ka2105 有两个滴定突跃。9、指示剂的理论变色范围:pH = p士 1 ,指示剂的选择条件是
12、变色范围落在滴定突跃范围内。10、应用。有关滴定分析计算。混合碱的测定(双指示剂法)混合碱的组成有NaOH ,Na2C03 ,NaHCO3 及其混合物( 1) NaOH+Na2CO3 (2)Na2CO3+NaHCO3双指示剂法:PH=8-10 酚酞变色时:用去 HCl 标准溶液 V1(mL) ; PH=3.1-4.4 甲基橙变色时:用去 HCl 标准溶液 V2(mL)。根据V1 和V2 数值的大小判断混合碱的组成( 定性 / 定量计算):判断组成:V1V2 : NaOH(V1-V2) ,Na2C03 (2V2)V10 :,V10 :则碱液只含则碱液只含NaHCO3NaOHNaOH + HClN
13、aCl + H2ONa2CO3 + HClNaHCO3 + NaCl以上反应是以酚酞作指示剂,消耗HCl 溶液NaHCO3 + HClNaCl + CO2 + H2OV1(mL)。以上反应是以甲基橙作指示剂,消耗HCl 溶液V2(mL)。2.当 V1 V2 时, 混合碱组成为: Na2CO3 + NaHCO3测定反应为 : Na2CO3 + HClNaHCO3 + NaCl以上反应是以酚酞作指示剂,消耗HCl 溶液 V1(mL)。NaHCO3 + HClNaCl + CO2 + H2O以上反应是以甲基橙作指示剂,消耗HCl 溶液 V2(mL)。第八章:沉淀 - 溶解平衡与沉淀测定法1、 Ksp
14、 的表示与s 的换算。(如 A2B或 AB2 KSP = 4s3 )可以从热力学、实验求得。2、溶度积原理沉淀反应的反应商。(1) 当 Q Ksp 时,溶液过饱和,有沉淀析出;(2) 当 Q = Ksp 时,溶液饱和,沉淀溶解处于动态平衡;(3) 当 Q 0, =0, ( 左 )时,可发生歧化反应;计算( 未知) 。11、化学计量点电势sp =,氧化还原滴定的突跃范围为:2+ 30.0592/n2130.0592/n1或:=30.059212、氧化还原指示剂变色的电极电势范围为:InV 。13、常用氧化还原滴定方法1)重铬酸钾法,强酸条件,常温下进行,具有一系列优点:如基准试剂,稳定性很高,滴
15、定速度较快等。 2)高锰酸钾法,优点是氧化能力强,可应用于直接、间接、返滴定等多种滴定分析,可对无机物、有机物进行滴定,本身为自身指示剂,缺点是稳定性差。 3)碘量法,在弱酸性或中性介质中进行,可分为直接碘法与间接碘法。有关滴定分析计算。第十二章:吸光光度分析法1、朗伯比尔定律:A = lg=lg, k用 a 表示( L g-1 cm-1 );用表示( Lmol-1 cm-1,与 a 的关系为:= Ma 。 注意朗伯比尔定律的应用和有关计算。偏离朗伯一比尔定律的原因:物理原因入射的单色光不纯所引起的。化学原因溶液本身的化学变化。2、分光光度计的基本构造:一般包括光源、单色光器、吸收池、检测器、显示器五大部分。紫外、可见的器件不同。3、分光光度测定的方法:标准曲线法,标准对照法,吸光系数法4、显色反应条件,显色剂用量的选择(三种情况),酸度、温度、时间等因素。5、吸光度最佳范围( A 0.20.8 or T15%65% )误差 2% 。6、