1、第三节 卤代烃 第 2课时 卤代烃的重要实验 目标要求 1. 理解卤代烃水解反应和消去反应的实质。 2. 学会检验卤代烃中卤素原子 的检验方法。 一、卤代烃中卤素原子的检验 1实验原理 ( 1) 通过卤代烃的 _或 _将卤素原子转化为卤素离子。 ( 2) AgNO 3溶液与卤素离子反应： 离子方程式： _ 。 ( 3) 根据沉淀颜色可确定卤素种类。 2实验步骤 _ _ 。 二、卤代烃反应类型的证明 1实验原理 通过检验乙烯是否存在证明其反应类型。 2实验装置如右图： 完成下列问题。 ( 1) A中除加入反应混合物外，还应加入 _，其目的是 _。 ( 2) 若 C中的溶液褪色，则可证明 A中发生
2、了消去反应，其反应方程式为 CH 3CH 2Br Na OH 乙醇 _ 或 CH 3CH 2Br NaOH/乙醇 CH 2=CH2 HBr 。 知识点 1 卤代烃中卤素原子的检验 1为了检验某氯代烃中的氯元素，现进行如下操作。其中合理的是 ( ) A取氯代烃少许，加入 AgNO 3溶液 B取氯代烃少许与 NaOH水溶液共热，然后加入 AgNO 3溶液 C取氯代烃少许与 NaOH水溶液共热后，加入稀硝酸酸化，再加入 AgNO 3溶液 D取氯代烃少许与 NaOH乙醇溶液共热后，加入稀硝酸酸化，再加入 AgNO 3溶液 2某学生将溴乙烷与 NaOH溶液共热几分钟后，冷却，滴入 AgNO 3溶液，结果
3、未见到 浅黄色沉淀生成，其主要原因是 ( ) A加热时间太短 B不应冷却后再加 AgNO 3溶液 C加入 AgNO 3溶液前未用稀 HNO 3酸化 D反应后的溶液中不存在 Br 知识点 2 卤代烃反应类型的证明 3溴乙烷在不同溶剂中与 NaOH 发生不同类型的反应，生成不同的反应产物。某同学 依据溴乙烷的性质， 用如图所示的实验装置 ( 铁架台、 酒精灯略 ) 验证取代反应和消去反应的 产物，请你一起参与探究。 实验操作：在试管中加入 5 mL 1 mol/ L NaOH 溶液和 5 mL 溴乙烷，振荡。 实验操作：将试管如图固定后，水浴加热。 ( 1) 用水浴加热而不直接用酒精灯加热的原因是
4、 _ ； 试管口安装一长导管的作用是 _ _ 。 ( 2) 观察到 _ 现象时，表明溴乙烷与 NaOH溶液已完全反应。 ( 3) 鉴定生成物中乙醇的结构，可用的波谱是 _。 ( 4) 为证明溴乙烷在 NaOH 乙醇溶液中发生的是消去反应，在你设计的实验方案中，需 要检验的是 _ ，检验的方法是 _ _ _ ( 需说明：所用的试剂、简单的实验操作及预测产生的实验现象 ) 。 练基础落实 1有关溴乙烷的下列叙述中，正确的是 ( ) A在溴乙烷中滴入 AgNO 3溶液，立即有淡黄色沉淀生成 B溴乙烷不溶于水，能溶于大多数有机溶剂 C溴乙烷与 NaOH 的醇溶液反应，可生成乙醇 D溴乙烷通常用溴与乙烷
5、直接反应来制取 2证明溴乙烷中溴元素的存在，下列操作步骤中正确的是 ( ) 加入硝酸银溶液；加入氢氧化钠溶液；加热；冷却；加入稀硝酸至溶液呈酸 性 A B C D 3在卤代烃 RCH2CH2X中化学键如图，列说法中正确的是 ( ) A当该卤代烃发生水解反应时，被破坏的键是和 B当该卤代烃发生水解反应时，被破坏的键是 C当该卤代烃发生消去反应时，被破坏的键是和 D当该卤代烃发生消去反应时，被破坏的键是和 4有机物分子 CH 3 CH=CH Cl能发生的反应有 ( ) 取代反应 加成反应 消去反应 使溴水褪色 使酸性高锰酸钾溶液褪色 与 AgNO 3溶液反应生成白色沉淀聚合反应 A以上反应均可发生
6、 B只有不能发生 C只有不能发生 D只有不能发生 练方法技巧 有机物中卤素原子的引入和消去 5由 2- 氯丙烷制取少量的 1， 2- 丙二醇时，需要经过下列哪几步反应 ( ) A加成消去取代 B消去加成水解 C取代消去加成 D消去加成消去 6. 根据下面的有机物合成路线，回答下列问题： ( 1) 写出 A、 B、 C的结构简式： A： _， B： _， C： _。 ( 2) 各步反应类型： _， _， _， _， _。 ( 3) A B的反应试剂及条件： _ 。 练综合拓展 7烯烃 A在一定条件下可以按下列途径进行反应： 已知： D的结构简式是 ， F1和 F2、 G1和 G2分别互为同分异构
7、体。 ( 1) A的结构简式是 _ 。 ( 2) 属于取代反应的是 _，属于加成反应的是 _，属于消去反应 的是 _。 ( 3) G1的结构简式是 _ 。 8某液态卤代烃 R X (R是烷基， X是卤素原子 ) 的密度 a g/ cm3，该卤代烃可以与稀碱 液发生水解反应生成 ROH( 能跟水互溶 ) 和 HX 。 为了测定 RX 的相对分子质量， 拟定的实验方 案如下： 准确量取该卤代烃 b mL ，放入锥形瓶中。 在锥形瓶中加入过量稀 NaOH溶液，塞上带有长玻璃管的塞子，加热，发生反应。 反应完全后，冷却溶液，加稀硝酸酸化，滴加过量 AgNO 3溶液得到白色沉淀。 过滤、洗涤、干燥后称量
8、，得固体 c g。 回答下列问题： ( 1) 装置中长玻璃管的作用是 _ 。 ( 2) 步骤中，洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的 _离子。 ( 3) 该卤代烃中所含卤素的名称是 _，判断的依据是 _ 。 ( 4) 该卤代烃的相对分子质量是 _( 列出计算式 ) 。 ( 5) 如果在步骤中，加 HNO 3的量不足，没有将溶液酸化，则步骤中测得的 c徝 _ _。 A偏大 B偏小 C不变 第 2课时 卤代烃的重要实验 知识清单 一、 1.( 1) 水解反应 消去反应 ( 2) Ag X =AgX 2取少量卤代烃；加入 NaOH溶液；加热煮沸；冷却；加入稀硝酸酸化； 加入 AgNO 3溶液 二、 2.
9、( 1) 沸石 防止暴沸 ( 2) CH2=CH2 NaBr H 2O 对点训练 1 C 检验卤代烃中是否含有氯元素时，由于卤代烃中的氯元素并非游离态的 Cl ， 故应加入 NaOH 溶液或 NaOH的醇溶液，并加热，先使卤代烃水解或发生消去反应，产生 Cl ， 然后加入稀 HNO 3酸化， 再加 AgNO 3， 根据产生白色沉淀确定卤代烃中含有氯元素。 先加 HNO 3酸化， 是为了防止 NaOH与 AgNO 3反应生成 AgOH ， 再转化为 Ag 2O黑色沉淀干扰检验。 2 C 3 ( 1) 使试管受热均匀 溴乙烷沸点低，减少溴乙烷的损失 ( 冷凝回流 ) ( 2)试管内溶 液静置后不分
10、层 ( 3) 红外光谱、核磁共振氢谱 ( 4) 生成的气体 将生成的气体先通过盛 有水的试管， 再通入盛有酸性 KMnO 4溶液的试管， 酸性 KMnO 4溶液褪色 (或直接通入溴的四 氯化碳溶液，溴的四氯化碳溶液褪色 ) 解析 溴乙烷与 NaOH的乙醇溶液共热反应，由于溴乙烷沸点较低，易挥发，故不直接 用酒精灯加热； 由于溴乙烷不溶于水， 可利用溶液是否分层来判断反应是否完全； 可利用是 否生成乙烯来判断其反应类型。 课后作业 1 B 溴乙烷中的溴以原子形式存在，不能与 AgNO 3反应， A 项错误；溴乙烷与 NaO H醇溶液反应时，发生消去反应生成乙烯；溴与乙烷反应产物不惟一，应选用乙烯
11、与 HBr 加 成。 2 B 3 B 本题考查了卤代烃 RCH 2CH2X 发生水解反应和消去反应时断键的位置。发生水 解反应时，只断 C X 键，发生消去反应时，要断 C X 键和 碳原子上的 C H键 ( 即 )。 4 C 从结构上看有 ，有 Cl，有 - H，再考虑到 Cl的 位有 H原子，所以 得答案 C。 5 B 由题意，要制取 1， 2- 丙二醇，需先使 2- 氯丙烷发生消去反应制得丙烯： ；再由丙烯与 Br 2加成生 成 1， 2- 二溴丙烷： ，最后由 1， 2- 二溴丙烷 水解得产物 1， 2- 丙二醇： CH 3CHBrCH 2BrCH 3 2NaOH 水 CH 3CHOH
12、CH 2OH 2NaBr 。 6 ( 1) ( 2) 加成反应 消去反应 加成反应 消去反应 加成反应 ( 3) NaOH的醇溶液、加热 解析 在一系列的反应中， 有机物保持了六元环状结构， 但苯环变成了环己烷环。 反复 的“消去” 、 “加成”可在环己烷环上增加氯原子，且氯原子能定位、定数。 解析 以 D为切入点推知 A， 再由 A推断 B和 C， 推断 C时将 B C和 A C两条线结合起来 分析， 可确定 C为 B的一溴代物； D与 NaOH醇溶液共热， 很明显是发生消去反应， 依 “足量” 二字确定 E是二烯烃，再顺向思维推知 F、 G。 8 ( 1) 防止卤代烃挥发和冷凝回流 ( 2
13、) Na 、 NO 3 和 Ag ( 3) 氯 所得 AgX 沉淀为白色 ( 4) M 143.5 ab c ( 5) A 解析 ( 1) 因 R X ( 属于卤代烃 ) 的熔沸点较低， 加热时易挥发， 所以装置中长导管的作 用是防止卤代烃挥发和冷凝回流。 ( 2) 醇 ( ROH) 虽然能与水互溶， 但不能电离， 所以沉淀 AgX 上吸附的离子只能是 Na 、 N O3 和 Ag 。 ( 3) 因为所得的 AgX 沉淀为白色，所以该卤代烃中所含卤素是氯。 ( 4) R Cl AgCl M 143. 5 a g/ mL b mL c g M 143.5 ab c 。 ( 5) 若加 HNO 3的量不足， 未将溶液酸化，则沉淀中还有 Ag 2O沉淀，故测得的 c值将偏 大。
