1、2010 年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题*学科、专业名称：化学（无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理）研究方向：考试科目名称：610 无机化学考生注意：所有答案必须写在答题纸（卷）上，写在本试题上一律不给分。 一、选择题 (选择一个正确答案，每小题 3 分，20 题共 60 分)1. H2(g) + O2(g) H2O(l) 的 Qp 与 QV 之差(kJ mol-1)是（ ）1(A) -3.7 (B) 3.7 (C) 1.2 (D) -1.2 2. 下列分子形状不属直线形的是 （ ）(A) C2H2 (B) H2S (C) CO2 (D) HF3. 在某种酸化的黄色
2、溶液中，加入锌粒，溶液颜色从黄经过蓝、绿直到变为紫色，该溶液中含有（ ）(A) Fe3+ (B) 2O (C) -24CrO汽 (D) Fe (CN) 46汽4. 某化学反应的速率常数的单位是(时间) -1，则反应是 （ ）(A) 零级反应 (B) 三级反应(C) 二级反应 (D) 一级反应5. 弱酸性水溶液中的氢离子浓度可表示为 （ ）(A) 14 - pOH (B) Kw /pOH (C) 10 (14 pOH) (D) 10 pOH6. 反应 Na2O(s) + I2(g) 2NaI(s) + O2(g) 的 为 （ ） 1mrH(A) 2 (NaI, s) (Na2O, s)mfHmf
3、(B) (NaI, s) (Na2O, s) (I2, g) f(C) 2 (NaI, s) (Na2O, s) (I2, g)f f (D) (NaI, s) (Na2O, s) 7. 当一个化学反应处于平衡时，则（ ）(A) 平衡混合物中各种物质的浓度都相等(B) 正反应和逆反应速率都是零(C) 反应混合物的组成不随时间而改变(D) 反应的焓变是零8. 下列各组双原子分子中，均具有顺磁性的是（ ）(A) O2，B 2 (B) C2，O 2 (C) B2，Be 2 (D) Be2，O 29. 关于催化剂的作用，下述中不正确的是（ ）(A) 能够加快反应的进行(B) 在几个反应中，能选择性地加
4、快其中一、二个反应(C) 能改变某一反应的正逆向速率的比值(D) 能缩短到达平衡的时间，但不能改变某一反应物的转化率考试科目：无机化学 共 4 页，第 1页10. 0.40 moldm-3 丙酸溶液的 pH 是 (Ka = 1.3 10-5)（ ）(A) 0.40 (B) 2.64 (C) 5.28 (D) 4.8811. 第二周期元素双原子分子中有未成对电子的分子有 （ ）(A) O2、Be 2 两种 (B) C2、N 2 两种(C) B2、O 2 两种 (D) Be2、C 2 两种12. 欲除去 CuSO4 酸性溶液中少量 Fe3+，加入下列试剂效果最好的是（ ）(A) 氨水 (B) Na
5、OH (C) H2S 水 (D) Cu2(OH)2CO313. 反应 A + B C，就每种反应物而言，反应级数均为 1，在一定的起始浓度下， 25 时的反应速率是 15 时的三倍，问 35 时的反应速率是 15 时的多少倍（ ）(A) 31/2 (B) 3 (C) 9 (D) 1814. 在Co(en)(C 2O4)2配离子中，中心离子的配位数为 （ ）(A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 615. 已知 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)；N 2(g) + H2(g) NH3(g) 和1 N2(g) + H2(g) 2/3NH3(g) 的平衡常数分别为 K1、K 2 和 K
6、3，则它们的关系是（ ）(A) K1 = K2 = K3 (B) K1 = (K2)2 = (K3)3(C) K1 = K2 = K3 (D) K1 = (K2)1/2 = (K3)1/316. 将下列物种按键能大小排列成序，正确的是（ ）(A) NO +； OO2(B) (C) N2；NO NO +； 2(D) NO +； K2CO3 (B) CaCO3 MgCO3 (D) Na2SO3 NaHSO320. AgCl 在纯水中的溶解度比在 0.10 moldm-3 NaCl 溶液中的溶解度大：（ ）(AgCl：K sp = 1.77 10-10)(A) 约 7.5 103 倍 (B) 约 7
7、.5 102 倍(C) 约 75 倍 (D) 不是以上数据考试科目：无机化学 共 4 页，第 2 页二、填空题 ( 共 11 题，每空 1 分，共 30 分 )1. 对化学反应而言，G T是 的判据， 是 的标志，TG若G T = ，则反应物和生成物都处于 状态。2. 在 3p 电子云的径向分布图中有 个概率峰，有 个节面。3. 某一放热反应 A + B C，在绝热箱中反应时，反应速率_，而在非绝 热箱中，反应速率_。当此放热反应达平衡时。在绝热箱中的产量_，在非绝热箱中的产量_。4. 酸碱质子理论规定：凡_称为酸，凡 _称为碱。故的共轭碱是_； 的共轭酸是_。NH4 NH25. Fe(III
8、)、Co(III)、Ni(III)的三价氢氧化物与盐酸反应分别得到 、 、 ，这说明_较稳定。 6. 由于屏蔽效应和钻穿效应的结果，使多电子原子中的轨道能级发生了_现象。7. 在液态时，每个 HF 分子可形成_个氢键，每个 H2O 分子可形成_个氢键。8. MnO2 分别作为氧化剂和还原剂时的反应方程式是：_ 和_ 。9. 反应 A 2B + 1 / 2C 如对来说，反应是一级反应，其速率方程表达式为_。如 d(B) / dt = 1.0 moldm-3min-1， 则-d(A) / dt =_；d(C) / dt =_。10. 30 时纯水的蒸气压为 4243 Pa。含有 1000 g 水和
9、 3.00 mol 的葡萄糖溶液, 在 30 时的蒸气压为 _ Pa 。11. Ag(NH3)2+的中心离子是 ，配体是 ，配位数是 ，配合物的命名是 。三、计算题 ( 共 3 题，每题 12 分，共 36 分 )1. 在 10.0 cm3 0.015 moldm-3 MnSO4 溶液中加入 5.0 cm3 0.15 moldm-3 NH3H2O，通过计算 (1) 说明能否产生 Mn(OH)2 沉淀；(2) 若能生成 Mn(OH)2 沉淀，是否能沉淀完全；(3) 若使 Mn(OH)2 沉淀不生成，应预先在 MnSO4 溶液中加入多少摩尔的 NH4Cl 固体？(已知： (NH3H2O) = 1.
10、8 10-5 (Mn(OH)2) = 2.0 10-13)KspK2. 反应 C2H5I + OH- = C2H OH + I- 在 289 K 时的 k1 = 5.03 10-2 dm3mol-1s-1， 而在 333 K 时的 k2 = 6.71 dm3mol-1s-1，该反应的活化能是多少？在 305 K 时的速率常数 k3 是多少？考试科目：无机化学 共 4 页，第 3 页3. Fe3+遇 SCN会生成Fe(SCN) 2+配离子，其 lgK 稳 = 3.36 ，现有 FeCl3 溶液(浓度为 0.10 moldm3) 10 cm3 与 KSCN 溶液(浓度为 0.10 moldm3)
11、20 cm3 混合在一起，并加入过量Fe 粉，求反应 Fe + 2Fe(SCN)2+ = 3Fe2+ + 4SCN的平衡常数以及平衡时 Fe(SCN)2+的浓度。已知： (Fe3+/Fe) = -0.0360 V， (Fe2+/Fe) = -0.4402 V四、问答题 ( 共 4 题，每题 6 分，共 24 分)1. 写出下列原子和离子的基态电子组态：(1) C, (2) F, (3) Ca, (4) Ga3+, (5) Bi2. 已知 PbSO4 (KSP = 1.6 10-8) 不易溶于酸，今欲用沉淀转化法将其转化为可能溶于 HNO3的 PbCrO4 (KSP = 2.8 10-13) 或
12、 PbC2O4 (KSP =3.2 10-11)。已知 Ka2(H2CrO4) = 3.2 10-7，K a2(H2C2O4) = 5.1 10-5。请问：选用 PbCrO4 或 PbC2O4 中的哪一种更好？简述理由。3. 在实际科研与生产中，化学反应一般都要在加热条件下进行，从热力学与动力学两方面指出加热的原因(假设 、 、E a 不随温度变化)。另外，指出下列几个反应在高温mrHrS下进行有无热力学的目的。提高反应温度对产率(或转化率) 有何影响。反 应 / kJmol-1 / kJmol-1K-1mrmrS CaCO 3(s) CaO(s) + CO2(g) 177.85 0.16 N
13、 2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) -92.38 -0.20 4. 有一锰的化合物，它是不溶于水且很稳定的黑色粉末状物质 A，该物质与浓硫酸反应得到淡红色溶液 B，且有无色气体放出。向 B 溶液中加入强碱得到白色沉淀 C。此沉淀易被空气氧化成棕色 D。若将 A 与 KOH、KClO 3 一起混合熔融可得一绿色物质 E，将 E 溶于水并通入 CO2，则溶液变成紫色 F，且又析出 A。试问 A、B、C、D、E、F 各为何物。考试科目：无机化学 共 4 页，第 4 页2010 年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题（副题）*学科、专业名称：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与
14、物理、应用化学研究方向： 各个方向考试科目名称：812 有机化学 A考生注意：所有答案必须写在答题纸（卷）上，写在本试题上一律不给分。 一、写出下列化合物的名称（用系统命名法）或结构式 （10 分）1、 2、 3、 4、H3CH3Cl CH3C2H5 OCH3 CH(3)2CH235、 6、反-3,4-二甲基-3-已烯 7、 （Z，Z）-2-溴-2 ，4-辛二烯 8、2- 羟基-4-碘H3C2H3H3C2苯磺酸 9、四甲基硅 10、N ，N- 二甲基甲酰胺二、回答下列问题（共 23 分）1、判别下面化合物有无芳香性，并简单说明理由 （共 9 分）1） 2） 3 4 5 6 PhhPhh_O-
15、NH2、用化学方法鉴别下列化合物：环己烯，三级丁醇，氯化苄，苯，1-戊炔，环己基氯，环己醇（9 分）3、遇到磨口粘住时，怎样才能安全地打开连接处？（5 分）三、完成下列反应，只写出主要产物（50 分）1、 C6H52COH+Br2PCl3,2、3C3H2LindlarPd3、 C6H5O+CH3OCH3-OH40C考试科目：812 有机化学 A 共 4 页，第 1 页4、CH2=CH=2+O5、+CH32ClAl36、NH21)HCl,NaO2)KI,7、CllCl NaCO3(q)8、 OCHONaOH浓9、 CH3CH=CHCH2CH2CHOLiAlH410、()CH22CH3KMnO4+
16、11、OOCH3+2=COH3KO12、H+CHl31)NaOH,22)3+13、 (CH3)2OHC(H3)2H2SO414、 C6H5OCH(3)2H5IO6,Ac,H2O15、Br2,HO16、OCH23KI,H3PO417、H3CCH3O2=2考试科目： 812 有机化学 A 共 4 页，第 2 页18、 COHBaO19、CH3汽HNO3 +汽 H2SO420、COH3I2,NaOH21、OHOH+C3OH3Cl(汽22、BrBrKOH,C2523、 CH32CH+H2OHg2+2SO424、OHNO3, V25汽25、CH23+Cl2hv四、结构推导题（共 22 分）1、 （12
17、分） 化合物（ A）化学式为 C7H12，在 KMnO4-H2O 加热回流，在反应液中只有环己酮；（A）与 HCl 作用得（B） ， （B ）在 C2H5ONa-C2H5OH 溶液中反应得到（C ） ， （C）使Br2 退色生成（D） ， （D）用 C2H5ONa-C2H5OH 处理，生成（E） ， （E）用 KMnO4-H2O 处理加热回流得 HOOCCH2CH2COOH 和 CH3COCOOH；（C）用 O3 反应后再用 H2O、Zn 处理得 CH3CO CH2CH2 CH2CH2CHO。请写出化合物（A ）（E）的构造式，并用反应式说明所推测的结构是正确的。2、 （10 分）有一未知物经
18、元素分析：C：68.13%；H: 13.72%; O: 18.15% ,测得相对分子质量为 88.15%。与金属钠反应可放出氢气；与碘和氢氧化钠溶液反应，可产生碘仿。该未知物的核磁共振氢谱在 =0.9处有一个二重峰（6H） ；=1.1 处有一个二重峰（ 3H） ；=1.6 处有一个多重峰（1H） ；=2.6 处有一个单峰（1H） ；=3.5 处有一个单峰（1H） ；推测位知物的结构。考试科目： 812 有机化学 A 共 4 页，第 3 页五、机理题（10 分）写出下面反应的反应机理 OOBr2KOH+ OCOH六、合成题（共 35 分）1、由乙烯为原料合成 （15 分）CH32CHOCH232、 （10 分）CH3 NO2CH33、 （10 分）BrCH22Br CO2H考试科目： 812 有机化学 A 共 4 页，第 4 页
