1、1,3.1分子扩散基本定律,3.1.1基本概念,1、质量浓度与质量分数,质量浓度, 在单位容积中所含某组分的质量,即质量浓度。,组分A,B在容积V中具有的质量,1,组分A的质量分数定义为其质量浓度与总质量浓度之比,即 由定义得知,质量分数的总和必为1,即,1,物质的量浓度, 在单位容积中所含某组分的物质的量,即物质的量浓度。,组分A,B在容积V中具有的物质的量,2物质的量浓度与摩尔分数,1,对于理想气体混合物中的组成A,物质的量浓度为 式中 PA混合物中组分A的分压力; nA组分A的物质的量; V 气体体积;,1,组分A的物质的量浓度与混合物总物质的量浓度之比,称为摩尔分数,用y(或x)表示运
2、用理想气体状态方程到上式,有由定义可知,摩尔分数的总和为1,1,3扩散速度,多元混合物的质量平均速度,绝对速度=主体流动速度+扩散速度,1,4扩散通量,传质通量(又称传质速率)是指在垂直于速度方向上,单位面积单位时间内所通过的物质的数量,如质量通量kg/(m2s)或摩尔通量mol/(m2s)等。,1,(1)以绝对速度表示的质量通量 设二元混合物的总质量浓度为,组分A、B的质量浓度分别为 A、 B,则以绝对速度表示的质量通量为,混合物的总质量通量为,因此得,1,同理,设二元混合物的总物质的量为C,组分A、B的物质的量浓度分别为CA、CB ,则以绝对速度表示的摩尔通量为 二元混合物的总物质的量为,
3、1,(2)以扩散速度表示的质量通量,摩尔通量,对于两组分系统,有,1,(3)以主体速度表示的质量通量,1,3.1.2 FICK定律,在稳态扩散条件下,当无整体流动时,组成二元混合物的组分A和B发生互扩散。 组分A向组分B的扩散通量(质量通量j或摩尔通量J)与组分A的浓度梯度成正比,扩散基本定律斐克定律:,(Kg/m2.s),(Kg/m2.s),(Kmol/m2.s),(Kmol/m2.s),1,若在扩散的同时伴随有混合物的主体流动,则物质实际传递的通量除分子扩散通量外,还应考虑由于主体流动而形成的通量。,整理,得,同理,1,物质的分子扩散系数表示它的扩散能力,是物质的物理性质之一。根据斐克定律
4、,扩散系数是沿扩散方向,在单位时间每单位浓度降的条件下,垂直通过单位面积所扩散某物质的质量或摩尔数,即 可以看出,质量扩散系数D和动量扩散系数及热量系数a具有相同的单位(m2/s)或(cm2/s),,3.1.3 分子扩散系数,1,气体,两种气体A与B之间的分子扩散系数可用 (Gilliland)提出的半经验公式估算:,热力学温度;,总压强;,气体A,B的分子量;,气体A,B在正常沸点时液态克摩尔容积,A、B,1,表3-3列举了在压强、温度T0=273K时各种气体在空气中的扩散系数D0,在其它p、T状态下的扩散系数可用下式换算,1,液体,若已知温度为T1、溶剂粘度为 条件下的液体扩散系数则可根据下式推算T2与 条件下的D2,AB,B1,D1,AB,,B2,固体,1.与固体结构无关 由于固体扩散中,组分A的浓度一般都很低,CA/C很小可忽略,则由斐克定律,1,2.与固体结构有关,当固体内部孔道的直径d远大于流体分子运动自由程入时,一般d100 时,则扩散时扩散分子之间的碰撞机会远大于与壁面之间的碰撞,扩散仍遵循斐克定律,称FICK型扩散,1,根据分子动理论,代入得,为克努森扩散通量方程,当固体内部的孔道直径d小于气体分子运动的平均自由程时,一般100d,扩散物质A通过孔道的扩散阻力将主要取决于分子与壁面的碰撞阻力,此种扩散现象称为克努森扩散。 克努森扩散的通量可采用下式描述:,