1、1氧化还原反应及其配平氧化还原反应中的概念与规律一、五对概念在氧化还原反应中,有五对既相对立又相联系的概念。它们的名称和相互关系是:二、 五条规律1、表现性质规律同种元素具有多种价态时,一般处于最高价态时只具有氧化性、处于最低价态时只具有还原性、处于中间可变价时既具有氧化性又具有还原性。2、性质强弱规律3、反应先后规律在浓度相差不大的溶液中,同时含有几种还原剂时,若加入氧化剂,则它首先与溶液中最强的还原剂作用;同理,在浓度相差不大的溶液中,同时含有几种氧化剂时,若加入还原剂,则它首先与溶液中最强的氧化剂作用。例如,向含有 FeBr2 溶液中通入 Cl2,首先被氧化的是 Fe2+4、价态归中规律
2、含不同价态同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循“高价低价中间价”的规律。5、电子守恒规律在任何氧化还原反应中,氧化剂得电子(或共用电子对偏向)总数与还原剂失电子(或共用电子对偏离)总数一定相等。三物质氧化性或还原性强弱的比较:(1)由元素的金属性或非金属性比较金属阳离子的氧化性随其单质还原性的增强而减弱非金属阴离子的还原性随其单质的氧化性增强而减弱2(2)由反应条件的难易比较不同的氧化剂与同一还原剂反应时,反应条件越易,其氧化剂的氧化性越强。如:前者比后者容易发生反应,可判断氧化性: 。同理,不同的还原剂与同一氧化剂反应时,反应条件越易,其还原剂的还原性越强。(3)根据
3、被氧化或被还原的程度不同进行比较当不同的氧化剂与同一还原剂反应时,还原剂被氧化的程度越大,氧化剂的氧化性就越强。如 ,根据铁被氧化程度的不同 ,可判断氧化性: 。同理,当不同的还原剂与同一氧化剂反应时,氧化剂被还原的程度越大,还原剂的还原性就越强。(4)根据反应方程式进行比较氧化剂+还原剂= 还原产物+氧化产物氧化性:氧化剂氧化产物;还原性:还原剂还原产物(5)根据元素周期律进行比较一般地,氧化性:上下,右左;还原性:下 上,左右。(6)某些氧化剂的氧化性或还原剂的还原性与下列因素有关:温度:如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。浓度:如浓硝酸的氧化性比稀硝酸的强。酸碱性:如中性环境中
4、不显氧化性,酸性环境中 显氧化性;又如 溶液的氧化性随溶液的酸性增强而增强。注意:物质的氧化性或还原性的强弱只决定于得到或失去电子的难易,与得失电子的多少无关。如还原性: ,氧化性: 。3例题精讲:一、氧化还原反应中的概念辨析:例 1、(2000 广州测试题)制备氰化钙的化学方程式为CaCO3 + 2HCN = Ca(CN)2 + CO+ H 2 + CO 2,在反应中( )A. 氢元素被氧化,碳元素被还原 B. HCN 既是氧化剂又是还原剂C. Ca(CN)2 是氧化产物,H 2 是还原产物 D. CO 为氧化产物,H 2 为还原产物解析:本题考查氧化还原反应的有关概念。CaCO3 + 2H
5、CN = Ca(CN)2 + CO+ H 2 + CO 2(注意生成物中 CO2 碳元素来自 CaCO3,它的化合价在反应前后没有发生变化),即氢元素化合价降低,碳元素化合价升高,故 HCN 既是氧化剂又是还原剂,Ca(CN) 2 是氧化产物,H 2 是还原产物。答案:B、C。点评:此类结合实例确定氧化还原反应的有关概念的试题,其解题方法是:找变价 判类型 分升降 定其他。其中 “找变价”是非常关键的一步,特别是反应物中含有同种元素的氧化还原反应(如本题反应物均含有碳元素),必须弄清它的变化情况。例 2. (1997 年全国高考题)下列叙述正确的是( )A. 含金属元素的离子不一定都是阳离子B
6、. 在氧化还原反应中,非金属单质一定是氧化剂C. 某元素从化合态变为游离态时,该元素一定被还原D. 金属阳离子被还原不一定得到金属单质解析:本题主要是考查氧化还原反应概念正误的判断。答案:A、D。点评:解此类有关概念辨析的试题应遵循“理解概念抓实质”的原则,若是再辅以具体实例,会使抽象的问题具体化,其判断结果更具有可靠性。例 3:(98 高考试测题)120、101.3KPa 条件下,有 2LH2O、2LCO、1LCO 2、0.5LO 2和1LH2组成的混合气体。将混合气体通过分别放有足量 Cu 粉、C 粉和 CuO 粉的三个灼热的反3应管。假设气体通过每个反应管都能充分反应,且不论三个反应管以
7、何种顺序排列,问: 尾气是否有可能是单一气体? (填“可能”或“不可能”)。若可能,该气体是 原气体中是否有几种(或一种),不可能再存在于尾气之中: (填“有”或“没有”。若有,它们(或它)是 。原气体中是否有几种(或一种)肯定存在于尾气中? (填“有”或“没有”。若有,它们(或它)是 。解答:题时若将放有足量 Cu 粉、C 粉和 CuO 粉的三个反应管排列组合,共有 6 种情况,逐一分析,固然可以求解,但相当费时费力。如运用发散思维从还原剂 Cu 粉、C 粉可将O2、CO 2、H 2O 还原成 CO、H 2;氧化剂 CuO 可将 CO、H 2氧化成 CO2、H 2O 等角度来考虑,就能找到一
8、个新角度,发现新的解法:反应管盛放物质 可吸收气体 能反应产生新气体灼热 Cu 粉(还原剂) O2 无灼热 C 粉(还原剂) CO2、H 2O、O 2 CO、H 2灼热 CuO 粉(氧化剂) CO、H 2 CO2、H 2O不难发现 Cu 粉、C 粉和 CuO 粉的三个反应管无论如何排列, O2 一定不再存在,尾气之中有 CO2、H 2O 或 CO、H 2 存在。答案:不可能 有,O 2 没有二、氧化性或还原性强弱判断:例 4. (1998 年上海高考试题)根据下列反应判断有关物质还原性由强到弱的顺序是( )解析:本题是根据物质氧化性或还原性强弱的规律解题。在同一氧化还原反应中,氧化剂+还原剂=
9、还原产物+氧化产物,还原性:还原剂 还原产物;氧化性:氧化剂氧化产物,概括为:左右。据此规律,由反应式(1)可知还原性 ,由(2)可知还原性 ,由(3)可知还原性 。综合(1)(2)(3)得:。答案:A例 5. (2000 年南京调研试题)已知 均有还原性,它们在酸性溶液中还原性的强弱顺序为 。则下列反应不能发生的是( )4解析:本题实质上是例 3 的逆向思维题,解题时可先假设各选项反应均能发生,推出选项中相应微粒还原性的强弱顺序,然后对照已知微粒还原性强弱顺序,从而确定反应能否发生。由还原性强弱顺序的判断规律可知,各选项有关微粒还原性强弱顺序为:A.,对比,C、D 与此相违背,故 C、D 反
10、应不能发生。答案:C、D。点评:氧化还原反应能否发生,其规律是:强氧化剂+强还原剂 弱氧化剂+弱还原剂,或者说氧化性、还原性体现“以强制弱”的原则。根据氧化还原反应,判断有关微粒的氧化性、还原性的强弱是化学中的一条重要规律的应用,也是高考考查的热点知识。氧化还原反应方程式配平:一、配平氧化-还原反应方程式的步骤:()标价:标出有变化的化合价。()分类定方向:先确定反应的类型,后决定配平的方向。()配氧化还原部分:根据电荷守恒。()配非氧化还原部分:根据原子守恒。二 氧化还原反应类型:(依据氧化剂与还原剂反应方式分为三类)A.分子间的氧化还原反应: B.分子内的氧化还原反应:三 . 氧化还原反应
11、的配平依据:“三守恒”得失电子守恒、质理守恒、电荷守恒四 配平技巧1. 从左向右配。A 常规配平法步骤:标变价、找变化、求总数、配系数。即 标出变化元素化合价的始态和终态; 始态 终态 变化的总价数 变化 系数注:假设以上变化均以正价表示,其中(b-a)(d-c) 为最小公倍数。 根据得失电子守恒将还原剂和氧化剂配平; 用观察法配平其它元素; 检查配平后的方程式是否符合质量守恒定律(离子方程式还要看是否符合电荷守恒)例 1、 C + HNO3(浓)- NO2 + CO2 + H2O B 整体总价法适用范围:在氧化还原反应中,一种反应物中有两种或两种以上的元素化合价发生变化或几种不同物质中的元素
12、化合价经变化后同存在于一种产物中。技巧:把该物质当成一个“整体” 来考虑。例 1、FeS 2 + O2 Fe2O3 + SO2 5Cu2S + HNO3 - Cu(NO3)2 + NO + S + H2O As2S3 + HNO3 + H2O H3AsO4 + S + NO 2. 从右向左配平法:以氧化产物和还原产物为基准物使用范围:部分参加氧化还原反应的类型(如硝酸、浓硫酸的反应)。例 1、Cu + HNO3(浓)- Cu(NO3)2 + NO2 + H2O 分析:由于 HNO3 在反应中有两个作用即酸性和氧化性例 2 、 K2Cr2O7 + HCl(浓) - KCl + CrCl3 + C
13、l2 + H2O 自身氧化还原反应类型例 Cl2 + KOH KCl + KClO3 + H2O1(NH 4)2PtCl6 Pt + N2 + NH4Cl + HCI2KMnO 4 K2MnO4 + MnO2 + O2 3、缺项配平技巧:一般先确定氧化剂,还原剂,氧化产物和还原产物的化学计量数。然后把反应物和生成物中的所有原子进行比较,通过观察增加或减少了哪种元素:若增加的元素是除 H、O 以外的非金属,未知物一般是相应的酸;若增加的元素是金属,未知物一般是相应的碱;若反应前后经部分配平后发现两边氢、氧原子不平衡,则未知物一般为 H2O ,H +, OH-。例 1、KMnO 4 + KNO2
14、+ MnSO4 + K2SO4 + KNO3 + H2O 例 2 MnO4- + Cl-+ _ Mn2+ + Cl2 + H2O例 3、(上海高考试题)KClO 3+ HCl(浓) KCl+ ClO2+ Cl2+ A (1)请完成该化学方程式并配平(未知物化学式和系数填入框内)(2)浓盐酸在反应中显示出来的性质是 (填写编号,多选倒扣)。只有还原性 还原性和酸性只有氧化性 氧化性和酸性(3)产生 0.1molCl2,则转移的电子的物质的量为 mol。(4)ClO2具有很强的氧化性。因此,常被用作消毒剂,其消毒效率(以单位质量得到的电子数表示)是 Cl2的 倍。4.有机氧化还原反应方程式的配平一
15、般来讲,有机物中氢元素显+1 价,氧元素显- 2 价,然后根据化合价的代数和为零求算碳元素的平均和化合价。例 KMnO4 + H2SO4 + H2C2O4 - CO2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O五练习1. 2001 年南昌测试题 五种物质 ,它们是硫及其化合物,已知在一定条件下有如下转化关系(未配平):6则这些物质中硫元素的化合价或平均化合价由低到高的顺序是( )2. 2000 年天津调考试题对于反应 的正确说法是( )A. 属于置换反应 B. 是还原剂C. 是还原剂 D. 既是氧化产物又是还原产物3. 2000 年福州测试题常温下,在下列溶液中发生如下反应:由此判断,下列说法
16、错误的是( )A. 反应 可以进行B. Z 元素在(1)(3)反应中均被还原C. 氧化性由强到弱顺序是 D. 还原性由强到弱顺序是 4下列有关硫化亚铁跟浓硫酸反应的方程式正确的是( )(A)2FeS + 6H 2SO4 = Fe2 (SO4)3 + 3SO2+2S +6H 2O(B)4FeS + 18H2SO4 = 2Fe2 (SO4)3 + 9SO2+7S +18H 2O(C)6FeS + 16H2SO4 = 3Fe2 (SO4)3 +6SO2 +7S +16H 2O(D)8FeS + 18H 2SO4 = 4 Fe2 (SO4)3 + 3SO2+ 11S+18H 2O5、(03 年上海高考试题)实验室为监测空气中汞蒸气的含量;往往悬挂涂有 CuI 的滤纸,根据滤纸是否变色或颜色发生变化所用去的时间来判断空气中的含汞量,其反应为:4CuIHgCu 2HgI42Cu(1)上述反应产物 Cu2HgI4中,Cu 元素显 价。(2)以上反应中的氧化剂为 ,当有 1molCuI 参与反应时,转移电子 mol。(3)CuI 可由 Cu2 与 I 直接反应制得,请配平下列反应的离子方程式。Cu2 I CuI I3