收藏 分享(赏)

DSC测定玻璃化转变温度.pdf

上传人:精品资料 文档编号:10869784 上传时间:2020-01-16 格式:PDF 页数:4 大小:91.86KB
下载 相关 举报
DSC测定玻璃化转变温度.pdf_第1页
第1页 / 共4页
DSC测定玻璃化转变温度.pdf_第2页
第2页 / 共4页
DSC测定玻璃化转变温度.pdf_第3页
第3页 / 共4页
DSC测定玻璃化转变温度.pdf_第4页
第4页 / 共4页
亲,该文档总共4页,全部预览完了,如果喜欢就下载吧!
资源描述

1、玻 璃化 转变 温度的 测定 玻璃化转变温度(T g ) 是高聚物的一个重要特性参数, 是高聚物从玻璃态转变为高弹态的 温度在聚合物使用上,T g 一般为塑料的使用湿度上限 ,橡胶使用温度的下 限。从分子结 构上讲, 玻璃化转变是高聚物无定形部分从冻结状态到解冻状态的一种松弛现象, 而不象相 转变那样有相交热, 所以其是一种二级相变( 高分子动态力学内称主转变) 。 在玻璃化温度下, 高聚物处于玻璃态, 分子链和链段都不能运动, 只是构成分子的原子( 或基团) 在其平衡位置 作振动, 而在玻璃化温度时, 分子链虽不能移动, 但是链段开始运动, 表现出高弹性质。 温 度再升高, 就使整个分子链运

2、动而表观出粘流性质。 在玻璃化温度时 , 高聚物的比热客、 热 膨胀系数、粘度、折光率、自由体积以及弹性模量等都要发生一个突变 DSC 测定玻璃化 转变温度 T g 就是基于高聚物在玻璃化温度转变时, 热容增加这一性质 在 DSC 曲线上, 其 表现为在通过玻璃化转变温度时,基线向吸热方向移动,如图 1.35 所示图中 A 点是开始 偏离基线的点。把转变前和转变后的基线延长,两线间的垂直距离J 叫阶差,在J/2 处 可以找到 C 点。从 C 点作切线与前基线延长线相交于 B 点。ICTA 建议 用 B 点作为玻璃化 转变温度 T g ,实际上,也有 取 C 点或 取 D 点作为 T g 的。在

3、测定过程中,J 阶差除了与试 样玻璃化转变前后的热容 C p 之差有关外 还与升温速率有关, 此外与 DSC 灵敏度也有关。 玻璃化转变温度 T g 除了取决于聚合物的结构之外,还与聚合物的分子星,增塑剂的用 量, 共聚物或共混物组分的比例, 交联度的多少以及聚合物内相邻分子之间的作用力等部有 关系 T g 与聚合物的重均分子量之间的关系,如下式所示: 式中了 T g 为玻璃化转变温度(K) ,T g 为聚合物分子量为无限大时的 T g 值(K) M w 为聚 合物的重均分于量,C 为常数 图 1.36(a ,b) 是聚苯乙烯玻璃化温度与其重均分子量的关系曲线。在分子量低的阶段, T g 随分

4、子量增长而很快增高,在分子量足够大时,则与分子量几乎无关 T g 与增塑剂的用量的关系如下式所示 式中 T g 为混合体系的玻璃化转变温度(K) , W 1 ,2 为组分 1 和 2 的重量百分数(%) ,Tg 1 ,2 为组分 1 和 2 的玻璃化转变温度(K) 图 1.37(a ,b ,c) 是聚氯乙烯的玻璃化转变温度与增塑剂 DOP 用量之间的关系曲线由 图可见,随增塑剂用量的增加,玻璃化转变温度下降,在增塑剂用虽超过 50( 重量) 以后, T g 下降幅度减小。 T g 与共聚物组分的关系,如下式所示: 式中 T g 为共聚物的玻璃化转变温度(K) ,W 1 ,2 为组分 l 和 2

5、 的重量分数,Tg 1 ,2 为 1 和 2 各自均聚物的玻璃化转变温度(K) 当 W 2 (1 一 W 1 ) 时,(1.53) 式可写成如下形式 图 1.38(a ,b) 是苯乙烯与 丁二烯无 规共聚 物的玻璃 化转变温 度与其组 分比例的 关系曲 线,说明了,随共聚物中苯乙烯重量分数的增加而增高。 表 1.6 示出一些高聚物的玻璃化转变温度。 玻璃化转变温度与测定时的升温速率有很大关系。S. Strella 用 DTA 作了聚甲基丙烯酸 甲酯在不同升温速率下的玻璃化转变温度,结果如图 1.39 所示他发现玻璃化转变温度的 对数与升温速率成线性关系,外推到升温速率为零时得到的 T g (110 ) 才是真正的坡璃化转 变湿度。 玻璃化转变温度 ,没有很固 定的数值,住 往随测定方 法和条件而 变。因此, 在标出某 聚合物的玻璃化转变温度时,应注明测定的方法和条件

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索
资源标签

当前位置:首页 > 企业管理 > 管理学资料

本站链接:文库   一言   我酷   合作


客服QQ:2549714901微博号:道客多多官方知乎号:道客多多

经营许可证编号: 粤ICP备2021046453号世界地图

道客多多©版权所有2020-2025营业执照举报