1、例、某化合物分子式 C9H10O,试根据其红外光谱图,推测其结构1.某化合物分子式为 C6H10O3，其核磁共振谱图如下，试确定该化合物的结构。 解：不饱和度为 2，说明分子中含有 C=O 或 C=C。核磁共振谱中化学位移 5 以上没有吸收峰，表明不存在烯氢。谱图中有 4 组峰， 即有 4 类 H。化学位移及峰的裂分数目为 4.1ppm（四重峰） ，3.5ppm（单峰）,2.2ppm （单峰） ，1.2ppm（三重峰） ，各组峰的积分高度比为 2：2 ：3：3，这也是各组峰代表的质子数。从化学位移和峰的裂分数可见 4.1ppm 和 1.2ppm 是互相偶合,与强拉电子基团相连，表明分子中存在乙
2、酯基（COOCH2CH3),3.50ppm 为 CH2， 2.2ppm 为 CH3，均不与其它质子偶合，根据化学位移 2.2ppm 应于拉电子的羰基相连，即 CH3-C=O。结构为2.某化合物分子式为 C9H12，其核磁共振谱图如下，试确定该化合物的结构。解：从化合物分子式 C9H12 求得未知物的不饱和度为5，说明分子中含有苯环。NMR 谱图中有 4 组峰，各组峰的积分高度比为 5：2：2 ：3，这也是各组峰代表的质子数。3.推测结构解：UN=4 有苯环，峰积分高度比为 2:2:2:3， 值 6-7 之间的 4 个峰为苯环对位取代产生的 伪 4 峰，3.2 的 2H 为活泼质子，应有-NH2
3、，2.1 的3H 为 Ar-CH3，其结构为解：UN=1，1、 2、3 三组峰 H 的数目分别为3、 2、3、1、2 峰高应为-CH2CH3 且连接有电负性基团应为 ，3 峰应为-OCH3，例 1 正庚酮有三种异构体，某正庚酮的质谱如图所示。试确定羰基的位置。酮易发生 裂解，生成的正离子稳定，强度很大，是鉴别羰基位置的有力证据。三种庚酮异构体的 裂解比较：图上 m/z57 为基峰，而且有 m/z85 峰，而无 99 及 71 峰。图上虽有 m/z43峰，但太弱，不是 离子而是由 b 裂解产生的 C3H7+离子。因此证明该化合物是3-庚酮。例 2 某未知物经测定是只含 C、H、O 的有机化合物，
4、红外光谱显示在 3 1003 600 cm1之间无吸收，其质谱如图 6.9，试推测其结构。解：第一步 解析分子离子区（1）分子离子峰较强，说明该样品分子离子结构稳定，可能具有苯环或共轭系统。分子量为 136。 （2）根据 M+1/M=9%，可知该样品约含 8 个 C 原子，查贝农表（一般专著中都有此表） ，含 C、H 、O 的只有下列四个式子：（a）C 9H12O ( = 4) （b）C 8H8O2（= 5） （c）C 7H4O3（= 6） （d）C5H12O4（= 0） 第二步 解析碎片离子区（1）质荷比 105 为基峰，提示该离子为苯甲酰基（C6H5CO） ，质荷比 39、51、77 等峰
5、为芳香环的特征峰，进一步肯定了苯环的存在。（2 ）分子离子峰与基峰的质量差为 31，提示脱去的可能是 CH2OH 或 CH3O，其裂解类型可能是简单开裂。 （3）质荷比 33.8 的亚稳离子峰表明有 m/z77 m/z51 的开裂，56.5 的亚稳离子峰表明有 m/z105 m/z77 的开裂，开裂过程可表示为： CO C2H2, C6H5CO+ m/z105 C6H5+ m/z77 C4H3+ m/z51 第三步 提出结构式（1）根据以上解析推测，样品的结构单元有 CO（2 ）上述结构单元的确定，可排除分子式中的 C9H12O (= 4 )、C 7H4O3（H 原子不足） 、C5H12O4（
6、= 0） ，所以唯一可能的分子式为 C8H8O2。由此可算出剩余碎片为 CH3O，可能剩余的结构为CH 2OH 或 CH3O。 （3）连接部分结构单元和剩余结构，可得下列两种可能的结构式： a CH3bCOH（4）由于该样品的红外光谱在 3 1003 600cm1 处无吸收，提示结构中无OH，所以该未知化合物的结构为（ a） 。例 3 有一化合物其分子离子的 m/z 为 120 ，其碎片离子的 m/z 为 105，其亚稳离子的 m/z是多少？105*105/120=91.例 4 某有机化合物（M=140）其质谱图中有 m/z 为 83、57 的离子峰，试问下述哪种结构式与上述质谱数据相符合。a b
