1、习题1.什么是化学计量点？什么是滴定终点？它们有何不同？答： 化学计量点: 在滴定过程中, 当滴入的标准溶液的物质的量与待测定组分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时,我们称反应到达了化学计量点。滴定终点: 指示剂颜色发生变化时, 即停止滴定,这一点称为滴定终点。不同点: 化学计量点是根据化学反应的计量关系求得的理论值,而滴定终点是实际滴定时的测得值2. 在滴定分析中,化学计量点与滴定终点的关系是：两者愈接近，滴定误差愈小3. 何谓条件电位?条件电位是在特定条件下,氧化态和还原态的总浓度均为 1mol/L 时, 校正了各种外界因素影响后的实际电位。它在离子强度和副反应系数等条件不
2、变的情况下为一常数。4. 如何判断一个氧化还原反应能否进行完全？是否条件平衡常数大的氧化还原反应都能用于滴定分析？为什么？答：判断一个氧化还原反应能否进行完全可以从平衡常数的大小,如果考虑溶液中离子强度和各种副反应的影响后,那么条件平衡常数 K,更能说明反应实际进行的程度。条件平衡常数大的反应不一定都能用于氧化还原滴定。这是因为条件平衡常数只能表示反应进行完全的程度,并不能说明氧化还原反应的速率,有些从进行程度上看可以进行完全,但实际上往往因速率太慢而不能用于氧化还原滴定。5. 间接碘量法的主要误差来源 是什么？I-的氧化及I2 的挥发6. 碘量法中的主要误差来源有哪些？配制、标定和保存 I2
3、 及时 As2O3 标准溶液时，应注意哪些事项？ 答： 主要误差来源有两个方面：一是 I2 易挥发，在强碱性溶液中会发生歧化反应；二是在酸性溶液 中，I 易被空气中的 O2 氧化。配制、标定和保存 I2 及 As2O3 标准溶液时的注意事项：配制 I2 溶液时，先在托盘天平上称取一定量碘，加入过量 KI，置于研钵中，加少量水研磨，使 I2 全部溶解，然后将溶液稀释，倾入棕色瓶于暗处保存。保存 I2 溶液时应避免与橡皮等有机物接触，也要防止 I2 溶液见光遇热，否则浓度将发生变化。标定 I2 溶液的浓度时，可用已标定好的 Na2S2O3 标准溶液来标定，也可用 As2O3 来标定。As 2O3
4、难溶于水，但可溶于碱溶液中，与 I2 的反应是可逆的，在中性或微碱性溶液中，反应定量向右进行。因此标定时先酸化溶液，再加 NaHCO3，调节 pH8。 7. 在 1.0 molL-1 H2SO4 介质中用 Ce4+滴定 Fe2+时，使用二苯胺磺酸钠为指示剂，误差超过 0.l，而加入 0.5 molL-1 H3PO4 后，滴定的终点误差小于 0.1，试说明原因。 答：在 1.0 molL-1 介质中, 与 相差较大，误差超过 0.1%。而加入 H3PO4 后，由于与 Fe3+形成络合物，使 降低，E sp 相应也降低，与 更接近些，故减少了滴定误差。 8. 以 0.1000 molL-1 Na2
5、S2O3溶液滴定 20.00 mL 0.0500 molL -1 的 I 2溶液（含 KI l molL -1） 。计算滴定分数为 0.50，1.00 及 1.50 时体系的电势各为多少？（已知 =0.545 V， =0.080V）。答：滴定反应为：2S2O32- + I3- 3I - + S4O62-滴定分数为 0.50 时：故：滴定分数为 1.00 时： (1)(2)（1）+（2）得：又化学计量点时，S 2O32- = 2I3 ，故滴定分数为 1.50 时：9. 在 H2SO4介质中，用 0.1000 molL-1 Ce4+溶液滴定 0.1000 molL-1 Fe2+时，若选用变色点电势
6、为 0.94 V 的指示剂，终点误差为多少？（ 0.68 V， = 1.44 V）答：10. 今有 25.00 mL KI 溶液，用 10.00 mL 0.05000 molL -1 KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去 I2。冷却后，加入过量 KI 溶液使之与剩余的 KIO3反应，然后将溶液调至中性。析出的 I 2用 0.1008 molL -1 Na2S2O3溶液滴定，用去 21.14 mL，计算 KI 溶液的浓度。答：5 I + IO3 + 6H+ = 3I2 + 3H2O (1)I2 + S2O32 = 2 I + S4O62 (2)由反应（1）可知： (3)由反应（1）、（2）可知，在
7、返滴定时：由（3）、（4）可知：11. 称取含有 As2O3和 As2O5试样 1.5000 g，处理为 AsO 33-和 AsO43-的溶液，然后调节溶液为弱碱性。以淀粉为指示剂，用 0.05000 molL -1碘溶液滴定至终点，消耗 30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量 KI 溶液，释放出的 I 2仍以淀粉为指示剂，再以0.3000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗 30.00 mL。计算试样中的 As2O3和 As2O5的质量分数。（提示：弱碱性时滴定三价砷，反应如下H3AsO3 I 3 H 2O = H3AsO4 3I 2H +酸性时反应为H3AsO4 3I 2H + = H3AsO3 I 3 H 2O)答：As2O5 2AsO 43- 2I 2 4 Na 2S2O3 ，故
