1、 RDEM TF005170012003 1/0新开展项目实验报告编号：项目名称 海水化学需氧量的测定实验目的 开展海水化学需氧量的测定监测方法 碱性高锰酸钾法方法来源 GB17378.41998仪器名称、型号 滴定管仪器编号 实验起止时间 2008.3.52005.3.13项目负责人 丛海平项目参加人 管宏云报告起草人 签名：丛海平 2008 年 3 月 26 日科室审核 签名： 年 月 日技术复审意见 签名： 年 月 日技术负责人批准 签名： 年 月 日备注新项目实验报告1 项目名称海水中化学需氧量的测定2 实验目的测定海水中化学需氧量的含量3 实验方法及来源中华人民共和国国家标准海洋监测
2、规范碱性高锰酸钾法4 实验原理在碱性加热条件下，用已知量并且是过量的高锰酸钾，氧化海水中的需氧物质。然后在硫酸酸性条件下，用碘化钾还原过量的高 锰酸钾和二氧化锰，所生成的游离碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。5 仪器设备溶解氧滴定管、定量加液器、移液管、碘量瓶、具塞三角烧瓶、试剂瓶、量筒、滴瓶、定时钟或秒表、电磁搅拌器、玻璃磁 转子、双 联打气球、圆型电热板、 G4玻璃砂芯漏斗。6 实验步骤6.1 试剂配制 6.1.1 氢氧化钠溶液称取 250g 氢氧化钠溶于 1000ml 水中，盛于聚乙烯瓶中。6.1.2 硫酸溶液：1+3。在搅拌下，将 1 体积浓硫酸（H 2SO4，=1.84g/ml）慢慢加入
3、3 体积水中，趁热滴加高锰酸钾溶液，至溶液略呈微红色不褪为止，盛于试剂瓶中。6.1.3 碘酸钾标准溶液 c（1/6KIO3）=0.0100mol/L 称取 3.567g 碘酸钾（KIO 3，优级纯， 预先在 120烘 2h，置于干燥器中冷却），溶于水中，全量移入 1000ml 棕色量瓶中，稀释至标线，混匀。置于阴暗处，有效期为 1 个月，此溶液 为 0.100mol/l。使用 时稀释 10 倍，即得0.0100mol/l 碘酸钾标准溶液。6.1.4 硫代硫酸钠溶液 c（Na2S2O3.5H2O）=0.01mol/L称取 25g 硫代硫酸钠（Na 2S2O3.5H2O）用刚煮沸冷却的水溶解，加入
4、 2g碳酸钠，移入棕色试剂瓶中，稀 释至 10L，混匀。置于阴凉处。 浓度的标定：移取 10.00ml 碘酸钾标准溶液，沿壁流入硫量瓶中，用少量水冲洗瓶壁，加入 0.5g 碘化钾，沿壁注入 1.0ml 硫酸溶液，塞好瓶塞，轻荡混匀，加少许水封口，在暗处放置 2min。轻轻旋开瓶塞，沿壁加入 50ml 水，在不断振摇下，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入 1ml 淀粉溶液， 继续滴定至溶液蓝色刚褪去为止。重复标定，至两次滴定读数差小于 0.05ml为止。计算其浓度：c（ Na2S2O3）=10.000.010VNa2S2O3式中：c Na 2S2O3硫代硫酸 钠标准溶液浓度，mol/L ；
5、V Na2S2O3硫代硫酸钠标准溶液体积，ml。6.1.5 高锰酸钾溶液 c（1/5KmnO4）=0.01mol/L称取 3.2g 高锰酸钾（KmnO 4），溶于 200mL 水中，加热煮沸 10min，冷却，移入棕色试剂瓶中，稀释至 10L，混匀。放置 7d 左右，用玻璃砂芯漏斗过滤。6.1.6 碘化钾（KI）6.2 步骤6.2.1 取 100ml 水样于 250ml 锥形瓶中（测平行双样，若有机物行量高，可少取水样，加蒸馏水稀释至 100ml）。加入 1ml 氢氧化钠溶液混匀，加 10.00ml高锰酸钾，混匀。6.2.2 于电热板上加热至沸，准确煮沸 10min（从冒出第一个气泡时开始计时
6、）。然后迅速冷却到室温。6.2.3 用定量加液器加入 5ml 硫酸溶液，加 0.5g 碘化钾，混匀，在暗 处放置5min。在不断振摇或电磁搅拌下，用已 标定的硫代硫酸 钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入 1m 淀粉溶液，继续滴至蓝色刚退去为止，记下滴定数 V1。两平行双样滴定读 数相差不超过 0.10ml。另取 100ml 重蒸馏水代替水样，按步骤 6.2.1-6.2.3 测定分析空白滴定值 V2。6.3 记录与计算a） 将滴定管读数（V 1、V2）记入化学需氧量分析记录表中。b）按式计算化学需氧量（COD）：COD= c（V2- V1）8.0V式中：c硫代硫酸 钠的 浓度，mol/L；V2分
7、析空白值滴定消耗硫代硫酸钠溶液的体积 ，ml；V1取水样体积，ml；COD水样的化学需氧量，mg/L-O 26.4 样品测定及准确度验证按照 6.2.1 至 6.2.3 步骤进行样品测定，结果如下 硫代硫酸钠溶液的浓度 C=0.00998mol/L样品测定记录样品号平行测定空白 样品1 8.30 0.722 8.32 0.723 8.32 0.734 8.32 0.725 8.32 0.726 8.32 0.747 8.32 0.72均值 8.32 0.72Swb 0.008 0.008CV(%) 0.10 1.11模拟海水中 COD 测得浓度为 0.72mg/L，相对标准偏差 为 1.11 mg/L,精密度较好。 6.5 注意事项6.5.1 除非另作说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为蒸馏水或等效纯水;6.5.2 水样加热完毕,应冷却至室温,再加入硫酸碘化钾,否则游离碘挥发而造成误差;6.5.3 化学需养量的测定是在一定反应条件下实验的结果,是一个相对值,所以测定时应严格控制条件,如试剂的用量、加入试剂的次序、加热时间及加热温度的高低，加热前溶液的总体积等都必须保护一致；6.5.4 用于制备碘酸钾标准溶液的纯水和玻璃器皿须经煮沸处理,否则磺酸钾溶液易分解.7 参考资料中华人民共和国国家标准GB 17378.4-2007 海洋监测规范第 4 部分：海水分析
