1、1化学平衡练习题一、是非题,下列各题的叙述是否正确,对的画错的画1、 对于理想气体反应,等温等容下添加惰性组分时平衡不移动。 ( )2、指定状态下的 rG 或 就是定温定压下 G 曲线上某一点切线的斜率。 ( BO)3、化学反应达到平衡时,反应的摩尔吉布斯函数 rGm=0。 ( )4、恒 T、p、W =0 下,化学反应的平衡条件为: 。 ( )0B5、某一反应在等温等压且无非体积功的条件下 0 ,则该反应不能正向进行。 ( rm)6、理想气体化学反应 ,在恒温下增大总压时,反应物转化()()()AgBgC率将增大。 ( )7、对理想气体反应:0 = BB,在定温定压下当 B0 时,随着惰性气体
2、的加入而平衡向右移动。 ( )8、由 rG =RTlnK ,因为 K 是平衡常数,所以 rG 是化学反应达到平衡时的摩尔吉布斯函数变化值。 ( )9、等温等压且不涉及非体积功条件下,一切吸热且熵减小的反应,均不能自动发生。 ( )10、 对于 的理想气体反应,等温等压下添加惰性组分时平衡不移动。 ( )B011、标准平衡常数变了,平衡一定会移动。反之,平衡移动了,标准平衡常数一定会改变。( )12、对理想液态混合物中的反应,标准平衡常数 K (T) Kx 。 ( )BeqB)(13、任何一个化学反应都可以用标准摩尔吉布斯函数来判断反应的方向。 ( )14、某反应的平衡常数是一个不变的常数。 (
3、 )15、在一定温度和压力下,某反应的 rG 0,所以要选用合适的催化剂,使反应得以进行。 ( )二、选择题21、温度升高时,固体氧化物的分解压力(分解反应是吸热反应):( ) 。(1)降低;(2)增大;(3)恒定;(4)无法确定。2、 HgO(s)的标准摩尔生成吉布斯函数 fG 为- 58.52 kJmol -1,其分解反应为:2HgO(s) = 2Hg(l) + O2(g), HgO(s)在 298K 的分解压力是:( ) 。(1)5.49910 -9 kPa; (2)3.010 21 kPa; (3)5.510 11 kPa; (4)3.02410 19 kPa。 (p =100kPa)
4、3、某气相反应,除温度以外其他条件相同时,T 1 下的平衡反应进度比 T2(T 2=2T1)下的大一倍 ;除压力以外其他条件相同时,总压力 p1 下的平衡反应进度比 p2(p 2 p 1)下的小。该反应的特征是( ) 。(1)吸热反应,体积增大; (2)放热反应;体积减小;(3)放热反应,体积增大; (4)吸热反应,体积减小;(5)平衡常数与温度成反比,体积减小。4 等温等压下,某反应的 rG =5 kJmol-1 该反应:( ) 。(1)能正向自发进行;(2)能反向自发进行;(3)方向无法判断;(4)不能进行。5、对于化学反应 K 与 T 的关系中,正确的是:( ) 。(1)若 rH 0,则
5、 T 增加,K 增加;(2)若 rH 0,则 T 增加,K 增加;(3)若 rH 0 或 rH 0,则 T 变而 K 不变。6、温度 T,压力 p 时理想气体反应:2H 2O (g) = 2H2 (g) + O2(g) K1 ; CO 2(g) = CO (g) + O2 (g) K2 ;则反应: CO (g) + H2O (g) = CO2(g) + H2 (g) 的 K3 应为( ) 。(1)K 3 = K1 / K2 ;(2)K 3 = / K2 ;1O(3)K 3 = K1 K2 。 7、下列措施中肯定使理想气体反应的标准平衡常数改变的是( ) 。(1)增加某种产物的浓度;(2)加入反
6、应物;(3)加入惰性气体;(4)改变反应温度;(5)增加系统的压力。8、将 NH4HS(s) 置于真空容器内在 298 K 时使其达分解平衡,测知 K =0.11 ,则系统的平衡压力(总压力)为:( ) 。3(1) 66 332 Pa (2) 33 166 Pa (3) 2 420 Pa (p = 100 kPa)9、设反应 aA(g ) = yY(g) + zZ(g),在 101.325 kPa、300 K 下,A 的转化率是 600 K 的 2 倍,而且在 300 K 下系统压力为 101 325 Pa 的转化率是 2101 325 Pa 的 2 倍,故可推断该反应( ) 。(1)平衡常数
7、与温度,压力成反比;(2)是一个体积增加的吸热反应 ;(3)是一个体积增加的放热反应;(4)平衡常数与温度成在正比,与压力成反比。10、对于化学反应进度,下面的表述中不正确的是:( ) 。(1)化学反应进度随着反应的进行而变化,其值越大,反应完成的程度越大;(2)化学反应进度与化学方程式的写法无关;(3)化学反应进度与所选择表示反应进度的特殊反应物或产物无关;(4)反应进度之值只能为正,单位是 mol。11、H 2 (g) 与 O2(g)的反应化学计量方程式写成如下:H2 (g) + O2 (g) = H2O (g) 12H2 (g) + O2 (g) = 2H2O (g) 它们的标准平衡常数
8、和标准摩尔反应吉布斯函数分别为 K (1),K (2)及 rG (1), rG(2),那么它们之间存在有:( ) 。(1) K (1)= K (2), rG (1) = rG (2) ;(2) K (1) = K (2), rG (1) = rG (2);21(3) K (1) = K (2),2 rG (1) = rG (2);1(4) K (1)= K (2)1/ 2 , rG (1) = rG (2)2112、反应 FeO(s) + C(s) = CO(g) + Fe(s) 的 rH 为正, rS 为正(假定 rH , rS 与温度无关) ,下列说法中正确的是:( ) 。(1)低温下自发
9、过程,高温下非自发过程; (2)高温下自发过程,低温下非自发过程;(3)任何温度下均为非自发过程; (4)任何温度下均为自发过程 。413、在刚性密闭容器中,理想气体反应 A(g) + B(g) = Y(g) 达平衡,若在等温下加入一定量的惰性气体,平衡( )。(1) 向右移动; (2) 向左移动; (3) 不移动; (4) 无法确定。14、已知反应 CuO(s) = Cu(s) + 1/2 O2(g) 的 rS (T) 0 ,则该反应的 rG (T) 将随温度的升高而:( )(1)减小;(2)增大;(3)不变;(4)无法确定。15、对于化学平衡,以下的说法中错误的是:( ) 。(1)化学平衡
10、态就是化学反应的限度;(2)化学平衡系统的热力学性质不随时间而变;(3)化学平衡时各物质的化学势相等。16、在温度 T 时,反应 2A(g) + B(g) = 2C(g) 的 K 的值等于 1 ,问在温度 T,标准状态及不作非体积功的条件下,上述反应:( ) 。(1)能从左向右进行; (2)能从右向左进行;(3)恰好处于平衡状态; (4)条件不够,不能判断。17、某反应 A(s) = Y(g) + Z(g)的 rG 与温度的关系为 rG = (45 000110 T/K) J mol -1 , 在标准压力下, 要防止该反应发生,温度必须 : ( ) 。(1) 高于 136 ; (2) 低于 1
11、84 ; (3) 高于 184 ; (4) 低于 136 ; (5) 高于 136 而低于 184 。18、理想气体反应为 H2(g) +1/ 2 O2(g) = H2O(g) ,在 298 K 下,反应的 rG 0。现于一个抽空容器中,放入 H2(g),O 2(g) 及 H2O(g) ,它们的分压力依次为:303 975 Pa,50 662.5 Pa 及 151 987 Pa,则此时该反应:( ) 。(1)能向左进行;(2)能向右进行;(3)正好处于平衡状态; (4)方向无法判断。19、今有 A ,B 两个吸热反应,其标准平衡常数分别为 K (A)和 K (B),反应的标准摩尔焓变 rH (
12、A) rH (B),则温度升高 10 K 时, 哪一个的标准平衡常数变化较大,为什么?20、10 mol 某理想气体,由始态 300 K,500 kPa 进行恒温过程的吉布斯函数变G =47 318 kJ。则其终态系统的压力为( ) 。(1) 125 kPa; (2) 750 kPa; (3) 7500 kPa; (4) 25 kPa )三、填空题1、B 代表任一种化学物质, B 为某一化学5反应中,该物质的化学计量数,则化学反应的通式可以表示为 0 = B B,其中反应物的化学计量数为 ,产物的化学计量数为 。2、写出标准平衡常数的定义式: ,写出标准平衡常数与温度的关系式(范特荷甫方程式)
13、。3、范特荷甫等温方程: r (T)= rG (T)+ RTln JP 中,用来判断反应进行方向的是m,用来判断反应进行限度的是。4、某反应的 ,则该反应的标准平衡常数 。0rmG K5、今有等温等压下的化学反应:aA+bB = yY+zZ 则用化学势表示的该反应自发向正方向(向右)进行的条件为: 。6、445时 Ag2O(s) 的分解压力为 20.97 MPa,则该温度下反应 Ag2O(s) = 2Ag(s) + O2(g)1的 rG = 。 ( p =100 kPa) (2 分7、反应 2C(石墨)+O 2(g) = 2CO(g) 在温度为 T 时的标准平衡常数为 K ,则同温度下 CO(
14、g)的标准摩尔生成吉布斯函数 rG = (与 K 的关系) 。8、已知某化学反应在温度 T 下其 K =1,而且在此温度下该反应的 rH =248.04 kJmol-1, rS =184.10 ,则该温度 T = 。 (填入具体的数值)1molKJ9、在 1000 K,反应 C(s) + 2H2(g) = CH4(g) 的 rG =19.29 kJ-mol -1,若气相总压力为101.325 kPa, y(H2)=0.80,y(CH 4)=0.10 ,y (N2)=0.10,则反应的 = 。 (p =100 kPa)10、在保持温度 T 及 101 325 Pa 压力条件下,PCl 5(g)
15、在一带活塞的抽空汽缸中分解为 PCl3(g) 与 Cl2(g) ,反应达平衡时,PCl 5(g) 有 50%解离,此时系统的体积为 1dm3。试说明在下列过程中 PCl5(g) 的解离度是增大、减小还是不变:若保持压力、温度不变下,于系统内通入 N2(g) 直至体积为 2 dm3,此时 ,然后在 T 不变下加压,直至系统的体积回至 1 dm3,则 ,而整个过程的 。 (选填减小、增大、不变)11、某气相反应 A =Y+ Z 是吸热反应, 在 25 时其标准平衡常数 K =1 , 则 25 时反应的 rS 0,此反应在 40 时的 K 25 时的 K 。 (选填 ,=,)12、2C(s) + O
16、2(g) = 2CO(g)反应的 rG 与温度关系为 rG =( 232 600167.8 T/K)J mol-1。据此式可求出反应在 400 K 下的 rS 。 (填入具体数值)613、在一定 T,p 下,反应 A(g) = Y(g) + Z(g) ,达平衡时解离度为 1,当加入惰性气体而保持 T,p 不变时,解离度为 2, 则 2 1, ( ) (选填大于、小于、等于) 。这是因为 。14、在 1000K 温度下,乙烷脱氢制乙炔分两步进行C2H6(g) = C2H4(g) + H2(g)C2H4(g) = C2H2(g) + H2(g)已知 C2H6(g) 和 C2H2(g) 1000 K
17、 时的标准摩尔生成吉布斯函数分别为 114.223 kJmol-1 和169.912 kJmol-1,则反应C2H6(g) = C2H2(g) + 2 H2(g)的 K (1000 K)= 。15、在 732 K 时,反应 NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g) 的 rG =20.8 kJmol-1, rH =154 kJmol-1,则该反应的 rS = 。四、计算题1、反应 C(s) + H2O(g) = H2(g) +CO(g) 在 1000 K 及 1200 K 时的 K 分别为 2.472 和 37.58 , 试计算在此温度范围内反应的平均标准摩尔焓及 1100 K 时的
18、 K 。2、在 750,总压力为 4 266 Pa,反应:SnO2(s) + H2(g) = Sn (s) + H2O(g)11达平衡时,水蒸气的分压力为 3 160 Pa。() 求题给反应在 750下的 K ;() 若知反应 H2(g) + CO2(g) = CO (g) + H2O(g) 在 750时的 K1 = 0.773,试求下列反应的 K2 :SnO2(s) + CO(g) = Sn(s) + CO2 (g) ( p = 100 kPa)121G = TS = 10193 kJ 3、乙烷在 1 000 K 时按下面两个步骤裂解C2H6(g) = C2H4(g) + H2(g) (1)
19、C2H4(g) = C2H2(g) + H2(g) (2)已知 rG ( C2H6, g, 1 000 K)=114 223 J-mol-1, rG ( C2H2, g, 1 000 K)=169.912 kJ-mol-1,计算:C 2H6(g)总裂解反应的 K (1 000 K)。 (p =100 kPa)74、已知反应 (CH3)2CHOH(g) = (CH3)2CO(g) + H2(g) 的 = 16.72 ,B,mpC1molKJ在 457.4 K 时的 K =0.36,在 298.2 K 时的 rH = 61.5 kJmol -1,求 500 K 时反应的标准平衡常数5、已知 NH4
20、HS(s)在 25 的分解压力为 600 kPa ,试求 35 时的分解压力。在此温度范围内可设反应 NH4HS(s) = NH3(g) + H2S(g) 的 rH 为常数,其值为 93.7 kJmol -1 (p =100 kPa)。6、在 1120 下用 H2 还原 FeO(s),平衡时混合气体中 H2 的摩尔分数为 0.54,求 FeO(s)的分解压力,已知同温度下:2 H2O(g) = 2H2(g) + O2 (g),K = 3.4 10-13 (p = 100 kPa)7、反应 2O2(g) + S2(g) = 2SO2(g) 在 298 K 至 2 000 K 之间的 K 与 T
21、的关系为 :。求3785lg7.5/KT(1)反应在 298 2 000K 之间的平均反应的标准摩尔焓;(2) 1 000 K 时的 K 。8、298K 时 NH4HS(S)在抽真空的容器内按下式分解NH4HS(s)= NH3 (g)+ H2S (g)达平衡时,测得反应体系的总压力为 66.66kpa,求 K9、已知反应 C (石墨) + H 2O(g)=CO(g) + H2(g) (1)H2(g) + O2(g) =H2O(g) (2)在 1 000 K 时的标准平衡常数分别为 K (1)=2.51,K (2)=9.35109,求 CO(g)的fG (CO,1 000 K)。10、已知反应
22、CuCl22H2O(s) = CuCl2H2O(s) + H2O(g)的 K 如下:t / 17.9 80.0K 4.910 -3 0.322计算反应在 17.980.0之间的平均反应的标准摩尔焓变及 60.0时的 K 和 H2O(g)的平衡压力。(p =100 kPa)811、 反应 CO2(g) + 2NH3(g) (NH3)2CO(s) + H2O(l) 已知物 质 CO2(g) NH3(g) (NH3)2CO(s) H2O(l) 1OmrolkJK298,BH393.51 46.19 333.17 285.8511OmolKJ298B,S 213.64 192.51 104.60 69
23、.96 (1) 在 25 , 标准状态霞反应能否自发进行?(2) 设 rS 与 rH 均与 T 无关, 估算反应在标准状态下能自发进行的最高温度。12、固体化合物 A(s) 放入抽空的容器中发生分解反应,生成两种气体 Y(g) 和 Z(g) A(s) = Y(g) + Z(g)25 时测得平衡压力为 66.7 kPa , 假设 Y,Z 为理想气体,求反应的标准平衡常数。如果在该温度下容器中只有 Y 和 Z,Y 的压力为 13.3 kPa,为保证不生成固体,问 Z 的压力应如何控制。(p =100 kPa)13、实验测得 CaCO3(s)在 500时的分解压力为 9.3 Pa,在 1 000时的
24、分解压力为 3.910 5 Pa , 求 CaCO3(s) 在 500 至 1 000 间的分解反应的标准摩尔焓。14、当加热蓝色的硫酸铜晶体时失去水且退色,今已知下列数据(298 K) :物 质 CuSO4(s) CuSO45H2O(s) H2O(g)fH / kJ- mol-1 769.86 2277.98 241.83fG / kJ- mol-1 661.9 1879.9 228.59求算脱水时当水的蒸气压力达到 101.325 kPa 时的温度 。15、已知 25时 C(石墨),H 2(g),C 2H6(g)的 S 分别为 5.69 JK-1mol-1,130.59 JK-1mol-1
25、,229.49 JK- 1mol-1,C 2H6(g)的 fH =84.68 kJmol-1,试计算反应 2 C(石墨) + 3 H2(g) C2H6(g)在 25的标准平衡常数。9化学平衡练习题答案一、是非题答案1、 2、 3、 4、5、 6、 7、8、 9、 10、 11、12、 13、 14、 15、 二、选择题答案1、解:(2) 2、解:(4) 3、解:(2)4、解:(3)5、解:(1),6、解:(2) ,7、解:(4)8、解:(1) 9、解:(3) 10、解:(2)11、解:( 4 ) 12、解:(2) 13、解:(3) 14、解:(1)16、解:(3)17、解:(2) 18、解:(
26、2)解: 19、解:K (A)变化较大。 因 d lnK / dT = rH /RT 2 , rH 越大, K 随 T 变化越大, (2 分)今 rH 0,故 d lnK dT 0 。又因 rH (A) rH (B) , 故 K (A)比 K (B)变化大。 (4 分)20、解: (2)三、填空题答案1、解: 负 正 2、解:K exp rG / (RT) d lnK / dT = rH /(RT 2) 3、解: rGm(T) rG (T) 4、解:15、解: 或 6、解: 15.96 kJmol -1 7、解: -0.5RTln K 8、解:1347 K 9、解: 3.75 kJmol-1
27、10、解: 增大 减小 不变 11、解: 12、 解: 167.8 JK-1mol-1 13、解:大于; 惰性气体的加入起降低压力的作用,本题反应 0,所以有利于 A(g)的解离。14、解: 1.2310-3 1015、解: 239 JK-1mol-1 四、计算题答案1、解:ln K (T2) / K (T1)= rH / R 即 ln rH / ( 8.314 ) 则 rH = 135.8 kJ mol-1 (6 分)ln K (T)/ K (T1)= rH / R即 ln K (T)/ 2.472= 故 K (T)=10.91 (6 分)2、解:(1) 求 SnO2(s) + H2(g)
28、= Sn (s) + H2O(g)的 K (3 分)11K = p(H2) + p(H2O) = p(总)因为 p(H2O)=3 160 Pa 所以 p(H2) = 1 106 Pa 故 K = 2.86(2) 再由已知反应 H2(g) + CO2(g) = CO2 (g) + H2O(g) 被反应所减 ,则可得SnO2(s) + CO(g) = Sn(s) + CO2 (g)11则 K 2 = K / K1 = 3.70 3、解:首先由反应(1)和反应(2)的同时平衡,获得总反应的 rG ,然后求出 K 。反应(1) + 反应(2)=反应(3)C2H6(g)=C2H2(g)+ 2H2(g)
29、(3) rG (3,1 000 K)= rG (C2H2,g,1 000 K)+2 rG (H2,g,1 000 K) rG (C2H6,g,1 000 K)=(169 912114 223) J -mol-1 =55 689 J-mol-1K (3,1 000 K)=exp rG /(RT)=exp =0.001 2 4、解: rH (T)= rH (298.15 K)+ 11= 61.510 3 J mol-1+16.72 (T298.15 K)= 56.5 10 3 J mol-1+16.72 T (2 分)d lnK /dT = rH / (RT 2)= = 1.445 则 K ( 5
30、00 K) = 1.53 5、解;25 时 , p(NH3)=p(H2S)= p1 / 2 , K1 = (p1 / 2 1/p ) 2 35 时 , NH4HS 的分解压力为 p2 / 2 ,K 2 = (p2 / 2 1/p ) 2 (2 分)ln K2 / K1 = rH / R 即 ln p2/ p1 2 = =1.23p2/ p1 2=3.414 p2/ p1=1.85 p2=1.85600p2 = 1109. kPa (6 分)6、解: H2(g) + FeO(s) Fe(s) + H2O(g) (1) 平衡: 0.54 1-0.54K1 = = = 0.8519 )(O2y54.
31、01H2O (g) H2(g) + O2(g) (2)K2 = = 5.831 (3 分)1304.70式(1) +式(2): FeO(s) Fe (s) + O2(g) (3) K3 = p (O2) / p 1/2 = K1 K2 = 4.967 710分解压力 p(O2) = ( 4.967 ) 2105 Pa = 2.47 Pa 。 (6 分)7087、解:(1) rH = 2.303 8.314 37 852 K 1molJ= 724.8 kJ mol -1 (3 分) (2) K (1 000 K) = (6 分)8、解:p (NH 3) = p(H2S) =33.33kPa 12
32、9、解:反应(1)+反应(2)=反应(3), 即 C(石墨)+ O2(g)=CO(g) (3) (2 分)rG (1 000 K)= fG (CO, g, 1 000 K) =rG (1 000 K, l)+ rG (1 000 K,2) (2 分)由反应(2), rG (1 000 K,2)=RTln K (2) = fG (H2O, g,1 000 K) =8.314 J-K-1-mol-11 000 K ln9.35109 =191 kJ-mol-1 由反应(1) rG (1 000 K, l)= RT ln K (1)=8.314 J- K-1-mol-11 000 K ln2.51=
33、765 2 J-mol -1(2 分)则 fG (CO,1 000 K)=(7 652191 000) J-mol -1 =199 kJ-mol -1 (2 分)10、解: rH = R ln K (353.15 K) / K (291.05 K) = 57.6 kJ mol -1ln K (333.15 K ) / K (292.05 K) = rH / R即 ln K (333.15 K )/ (4.910 -3)= 则 K (333.15 K ) = 0.0992 (6 分)因为 K = p(H2O)/ p eq 所以 p(H2O) eq = 0.0992 10 5 Pa = 9 920
34、 Pa (8 分)11、:(1) rG (298 K) = rH (298 K)298 K rS (298 K) 则 rG (298 K) = (333.17285.85 ) + ( 393.51 + 246.19 ) kJ mol -1298.15(104.60+69.96) (213.64+2192.51)10 -3 kJ mol -1= 133.13298.15(0.4241) kJ mol -1 = 6.75 kJ mol -1在标准状态,用 rGm =rG 0 作判据。故在标准状态下, 25 反应能自发进行.。(2) rG (T) = rH (T)T rS (T) 因为 rH (T)
35、 0, rS 0,故 T 升高, rG (T)由负向正方向变化,当 rG (T)0 时,反应不能自发进行。13故 T rH (T) / rS (T) = 即 T 313.9 K (8 分)12、解:K = pY)/p pZ/ p = (p/21/p ) 2 = (4 分)rGm= RT lnK + RT lnJ 0 即 J K而 J = pY/p pZ/ p 则 pZ K (p ) 2 / pY = 即 Z 的压力应控制在 83.4 kPa 以下。 13、解:CaCO 3(s) = CaO(s) + CO2(g) K = p(CO2)/p 则 K (773.15 K) = K (1 273.1
36、5K) = (2 分)9.3Pa103.95ln = rH / R 5103.9解出 rH = 174.2 kJ mol -1 14、解:CuSO 45H2O(s) = CuSO4(s) + 5H2O(g)K = p(H2O)/ p 5 298 K 时rG =5(228.59 kJ mol -1 )(661.9 kJ mol -1 )(1 879.9 kJ mol -1 )= 75.05 kJmol -1 (5 分)rH = 298.97 kJ mol -1 ln K2 / K1 = rH (298 K)/ R 0 + rG (298 K) / ( R298 K) = rH (298 K)/ RT 2 = 398 K 15、解: rS =(229.4925.693130.59) JK- 1mol-1 = 173.66 kJmol-1 (2 分)rH = 84.68 kJmol-1 (2 分)14rG = rH T rS = 84.68 298.15( 173.66)10-3 kJmol-1= 32.90 kJmol-1 (2 分)ln K = rG /RT = =13.27 (2 分)K =5.8105 (2 分)