1、实验室废液处理方法 总结实验室废液处理方法1.废液处理原则:对高浓度废酸、废碱液要经中和至中性时排放。对于含少量被测物和其他试剂的高浓度有机溶剂应回收再用。用于回收的高浓度废液应集中储存,以便回收;低浓度的经处理后排放,应根据废液性质确定储存容器和储存条件,不同废液一般不允许混合,避光、远离热源、以免发生不良化学反应。废液储存容器必须贴上标签、写明种类、储存时间等。2.处理方法:含汞、铬、铅、镉、砷、酚、氰的废液必须经过处理达标后才能排放,实验室处理方法如下:2.1 含汞废弃物的处理若不小心将金属汞散落在实验室里(如打碎温度计)必须及时清除。如用滴管或用在硝酸汞的酸性溶液中浸过得薄铜片、铜丝收
2、集与烧杯中用水覆盖。散落在地面上的汞颗粒应撒上硫磺粉,生成毒性较小的硫化汞;或喷上用盐酸酸化过的高锰酸钾溶液(5:1000 体积比),过 1 至 2 小时后清除;或喷上 20%三氯化铁水溶液,干后再清除(但该方法不能用于金属表面,会产生腐蚀)。对于含汞废液的处理,可先将废液调至 PH810 家入过量硫化钠,使其生成硫化汞沉淀,再加入硫酸亚铁作为共沉淀剂,生成硫化铁沉淀可将硫化汞微粒吸附沉淀,然后静止分离,清液可排放,残渣可用焙烧法回收汞或制成汞盐。2.2 铅、镉用碱将废液 PH 调至 810,生成 Pb(OH)2 和 Cd(OH)2 沉淀,再加入硫酸亚铁作为共沉淀剂,沉淀物可与其他无机物混合进
3、行烧结处理,清液排放。2.3 铬含铬废液中加入还原剂,如硫酸亚铁、亚硫酸钠、铁屑,在酸性条件下将六价铬还原成三价铬,然后加入碱,如氢氧化钠、氢氧化钙碳酸钠等,使三价格形成 Cr(OH)3 沉淀,清液可排放。沉淀干燥后可用焙烧法处理,使其与煤渣一起焙烧,处理后可填埋。2.4 砷加入氧化钙,使 PH 为 8,生成砷酸钙和亚砷酸钙沉淀,在 Fe3+存在时共沉淀。或使溶液 PH 大于 10,加入硫化钠,与砷反应生成难容、低毒的硫化砷沉淀。产生含砷气体的试验在通风橱中进行。2.5 酚低浓度含酚废液可加入次氯酸钠或漂白粉,使酚氧化城市和二氧化碳。高浓度可使用丁酸乙脂萃取,在用少量氢氧化钠溶液反复萃取。调解
4、 PH 后,进行重蒸馏,提纯后使用。2.6 氰低浓度废液可加入氢氧化钠调节 PH 为 10 以上,再加入高锰酸钾粉末( 3%),使氰化物分解。若是高浓度的,可使用碱性氯化法处理,先用碱调至 PH 为 10 以上,加入次氯酸钠或漂白粉。经充分叫板,氢化物分解为二氧化碳和氮气,放置 24 小时排放。含氰化物费也不得乱倒或与酸混合,生成挥发性氰化氢气体有剧毒。2.7 混合废液互不作用的废液可用铁粉处理。调节废液 PH3-4,加入铁粉,搅拌半小时,用碱调节 PH 9 左右,搅拌 10 分钟,加入高分子混凝剂沉淀,清液可排放,沉淀物作为废渣处理。废酸碱可中和处理。2.8 三氯甲烷的回收将三氯甲烷废液一次
5、用水、浓硫酸(三氯甲烷量的十分之一)、纯水、盐酸羟胺溶液(0.5% AR)洗涤。用重蒸馏水洗涤两次,将洗好的三氯甲烷用污水氯化钙脱水,放置几天,过滤,蒸馏。蒸馏速度为每秒 12 滴,收集沸程为 6062 摄氏度的馏出液(标框下),保存于棕色试剂瓶中(不可用橡胶塞)。实验室废液处理方法 注意事项1).尽量回收溶剂,在对实验没有妨碍的情况下,把它反复使用2).为了方便处理,其收集分类往往分为:a)可燃性物质 b)难燃性物质 c)含水废液 d)固体物质等。3).可溶于水的物质,容易成为水溶液流失。因此,回收时要加以注意。但是,对甲醇、乙醇及醋酸之类溶剂,能被细菌作用而易于分解。故对这类溶剂的稀溶液经
6、,用大量水稀释后,即可排放。4).含重金属等的废液,将其有机质分解后,作无机类废液进行处理。处理方法1).焚烧法将可燃性物质的废液,置于燃烧炉中燃烧。如果数量很少,可把它装入铁制或瓷制容器,选择室外安全的地方把它燃烧。点火时,取一长棒,在其一端扎上沾有油类的破布,或用木片等东西,站在上风方向进行点火燃烧。并且,必须监视至烧完为止。对难于燃烧的物质,可把它与可燃性物质混合燃烧,或者把它喷入配备有助燃器的焚烧炉中燃烧。对多氯联苯之类难于燃烧的物质,往往会排出一部份还未焚烧的物质,要加以注意。对含水的高浓度有机类废液,此法亦能进行焚烧。对由于燃烧而产生 NO2 SO2 或 HCl 之类有害气体的废液
7、,必须用配备有洗涤器的焚烧炉燃烧。此时,必须用碱液洗涤燃烧废气,除去其中的有害气体。对固体物质亦可将其溶解于可燃性溶剂中然后使之燃烧。2).溶剂萃取法对含水的低浓度废液,用与水不相混合的正己烷之类挥发性溶剂进行萃取,分离出溶剂层后,把它进行焚烧。再用吹入空气的方法,将水层中的溶剂吹出。对形成乳浊液之类的废液,不能用此法处理,要用焚烧法处理。3).吸附法用活性炭硅藻土矾土层片状织物聚丙烯聚酯片氨基甲酸乙酯泡沫塑料稻草屑及锯末之类能良好吸附溶剂的物质使其充分吸附后与吸附剂一起焚烧4).氧化分解法(参照含重金属有机类废液的处理方法)在含水的低浓度有机类废液中,对其易氧化分解的废液,用 H2O2 KM
8、nO4NaOCl H2SO4+HNO3 HNO3+HClO4 H2SO4+HClO4 及废铬酸混合液等物质,将其氧化分解。然后,按上述无机类实验废液的处理方法加以处理。5).水解法对有机酸或无机酸的酯类,以及一部份有机磷化合物等容易发生水解的物质,可加入氢氧化钠或氢氧化钙, 在室温或加热下进行水解。水解后,若废液无毒害时,把它中和、稀释后,即可排放。如果含有有害物质时,用吸附等适当的方法加以处理。6).生物化学处理法用活性污泥之类东西并吹入空气进行处理。例如,对含有乙醇、乙酸、动植物性油脂、蛋白质及淀粉等的稀溶液,可用此法进行处理。含一般有机溶剂的废液一般有机溶剂是指醇类、酯类、有机酸酮及醚等
9、由 C、H、O 元素构成的物质。对此类物质的废液中的可燃性物质,用焚烧法处理。对难于燃烧的物质及可燃性物质的低浓度废液,则用溶剂萃取法、吸附法及氧化分解法处理。再者,废液中含有重金属时,要保管好焚烧残渣。但是,对其易被生物分解的物质(即通过微生物的作用而容易分解的物质),其稀溶液经用水稀释后,即可排放。含石油动植物性油脂的废液此类废液包括:苯、已烷、二甲苯、甲苯、煤油、轻油、重油、润滑油、切削油、机器油、动植物性油脂及液体和固体脂肪酸等物质的废液。对其可燃性物质,用焚烧法处理。对其难于燃烧的物质及低浓度的废液,则用溶剂萃取法或吸附法处理。对含机油之类的废液,含有重金属时要保管好焚烧残渣。 一、
10、化学类废物 一般的有毒气体可通过通风橱或通风管道,经空气稀释排出。大量的有毒气体必须通过与氧充分燃烧或吸收处理后才能排放。 废液应根据其化学特性选择合适的容器和存放地点,通过密闭容器存放,不可混合贮存,容器标签必须标明废物种类、贮存时间,定期处理。一般废液可通过酸碱中和、混凝沉淀、次氯酸钠氧化处理后排放,有机溶剂废液应根据性质进行回收。 1.含汞废液的处理 排放标准 3:废液中汞的最高容许排放浓度为 0.05mg/L(以 Hg 计) 。 处理方法:硫化物共沉淀法:先将含汞盐的废液的 pH 值调至 8-10,然后加入过量的Na2S,使其生成 HgS 沉淀。再加入 FeS04(共沉淀剂),与过量的
11、 S2-生成 FeS 沉淀,将悬浮在水中难以沉淀的 HgS 微粒吸附共沉淀然后静置、分离,再经离心、过滤,滤液的含汞量可降至 0.05mg/L 以下。2 还原法:用铜屑、铁屑、锌粒、硼氢化钠等作还原剂,可以直接回收金属汞。 2.含镉废液的处理 氢氧化物沉淀法:在含镉的废液中投加石灰,调节 pH 值至 10.5 以上,充分搅拌后放置,使镉离子变为难溶的 Cd(OH)2 沉淀分离沉淀,用双硫腙分光光度法检测滤液中的Cd 离子后( 降至 0.1mg/L 以下),将滤液中和至 pH 值约为 7,然后排放。 离子交换法:利用 Cd2+离子比水中其它离子与阳离子交换树脂有更强的结合力,优先交换 3.含铅废
12、液的处理 在废液中加入消石灰,调节至 pH 值大于 11,使废液中的铅生成 Pb(OH)2 沉淀然后加入 Al2(S04)3(凝聚剂),将 pH 值降至 7-8,则 Pb(OH)2 与 Al(OH)3 共沉淀,分离沉淀,达标后,排放废液。4.含砷废液的处理 在含砷废液中加入 FeCl3,使 FeAs 达到 50,然后用消石灰将废液的 pH 值控制在 8-10。利用新生氢氧化物和砷的化合物共沉淀的吸附作用,除去废液中的砷。放置一夜,分离沉淀,达标后,排放废液。5. 含酚废液的处理 酚属剧毒类细胞原浆毒物,处理方法:低浓度的含酚废液可加入次氯酸钠或漂白粉煮一下,使酚分解为二氧化碳和水。如果是高浓度
13、的含酚废液,可通过醋酸丁酯萃取,再加少量的氢氧化钠溶液反萃取,经调节 pH 值后进行蒸馏回收处理后的废液排放。 6. 综合废液处理 用酸、碱调节废液 PH 为 3-4、加入铁粉,搅拌 30min,然后用碱调节 p H 为 9 左右,继续搅拌 10min,加入硫酸铝或碱式氯化铝混凝剂、进行混凝沉淀,上清液可直接排放,沉淀于废渣方式处理。 三、放射性废弃物 一般实验室的放射性废弃物为中低水平放射性废弃物,将实验过程中产生的放射性废物收集在专门的污物桶内,桶的外部标明醒目的标志,根据放射性同位素的半衰期长短,分别采用贮存一定时间使其衰变和化学沉淀浓缩或焚烧后掩埋处理。 1.放射性同位素的半衰期短(如
14、:碘 131、磷 32 等)的废弃物,用专门的容器密闭后,放置于专门的贮存室,放置十个半衰期后排放或者焚烧处理。 2.放射性同位素的半衰期较长(如:铁 59、钻 60 等) 的废弃物,液体可用蒸发、离子交换、混凝剂共沉淀等方法浓缩,装入容器集中埋于放射性废物坑内。1 含有危险品废弃物的处理,每一种化学用品和生物用品的处置步骤是不一样的。原则如下:(1)总体说来,大多数的废弃物允许冲洗处理,但是需参看相关法规的规定。(2)有毒物质(氰化物)、易燃物品 (溶媒物质) 和 腐蚀性的 (酸/碱) 不能冲洗处理。(3)化学中和作用使化学物质无害,可冲洗处理。(4)生化废弃物如细菌培养皿、活菌等可以通过高
15、压消毒,作为垃圾处理或焚化。(5)做好废液的标记与记录(见附图) 。2 含有危险药品废液的排放,要特别谨慎,以免发生意外事故,污染水源。危险有毒药品溅出,应立即作有效处理。下面介绍一些处理方法,失效药品的销毁,亦应参考处理。(1)溶於水药品用大量水冲稀,流入地沟。(2)不溶於水的油状易挥发溶液,尤其是二硫化碳、乙醚、苯等不能倒入地沟,以免地沟着火爆炸,或发散有害气体,量大废液应回收,量小的要在通风橱内销毁,或於空旷通风处销毁。销毁办法:可燃性液体,放在盘内燃烧。不可燃液体,让其自然挥发。溅於外面的药品用乳化剂使之乳化再冲入地沟。 (3)毒药品:用化学方法处理成无毒品或毒性低药品,再排放。汞盐;
16、用亚硫酸钠还原成亚汞,再以氯化亚汞形式沉淀,冲走。小量的铅、铬等盐,加大量水稀释排走。砷化物:大量加入石灰沉淀去除。小量则用水冲稀排走。草酸:在硫酸中用高锰酸钾氧化。酚类:若大量必须回收。小量则加烧碱溶解,排入地沟。(4)自燃物、易爆物的销毁,销毁此类药品时要远离火源,并备有灭火器。 金属钠、金属钾:小量的用乙醇分解。大量的要在空旷处烧掉。存放久的金属钾须及时销毁。溅出物立即收入煤油中,着火应立即扑灭。锌等金属;分次加入 5%盐酸分解。黄磷:用湿沙盖着,铲入盘中,放在空旷处使自燃。如少量可在通风橱内自燃之。高氯酸等危险物:用水冲稀、冲走。 苦味酸:用碱液溶解,用水冲稀,冲走。 过氧化苯甲酰等过
17、氧化物;分批加入氢氧化钠搅拌,变稠后加水冲稀,用水冲走。 自燃物、缓慢燃烧过氧化物:小量分散於盘中,在空旷处燃烧。 (5)酸酐、酰氯类,一般是将药物小心分批慢慢倒入地沟中,同时放大量水冲走。酰氯化合物最好先在毒气橱中,慢慢倒入水中分解,排走浓烟,再倒入地沟用水冲走。而下述药品要特别小心。 发烟硫酸:用大量碳酸钠围在容器周围,在安全地方将瓶子打碎,慢慢加入地沟中,同时用大量水冲走。 氟氢酸:在安全地方碎瓶,用碳酸钙小心中和,然后用大量水冲走。 (6)油状物:加乳化剂乳化后排走。 (7)溴:用碳酸钠吸收,或用硫代硫酸钠等还原,用水冲走。(8)凡溅出挥发性、刺激性药品,有毒药品,应立即打开室内排风,
18、工作人员离开实验室,由有经验人员处理。处理时要载防护用品;如护目镜、胶手套、胶围裙及呼吸器等。 (9)凡染有危险药品的容器、滤纸、废渣原则上与该药品处理方法相同。不要随便抛弃在垃圾箱内。 (10)凡用完药的空瓶,必须洗净才能弃去。以免别人洗瓶时发生事故。同时空的盛过低温溶剂瓶,其气体与瓶中空气混合,可能形成爆炸混合物,非常危险。 (11) 细胞培养试验用品等的处理:培养或细胞、细菌、噬菌体和污染试管苗,务必使用高压消毒灭菌锅灭菌,同一般垃圾丟至垃圾場。 吸取过细菌的枪头和装过细菌的小离心管,同样需要用高压消毒灭菌后方可丢弃。所有使用过的实验用品,均应做灭菌处理后,方可丢弃。液体或固体废弃物可用
19、高压蒸汽灭菌处理后方可丢弃之。含一般有机溶剂的废液处理 一般有机溶剂是指醇类、酯类、有机酸、酮及醚等由 C、H 、O 元素构成的物质。对此类物质的废液中的可燃性物质,用焚烧法处理。对难于燃烧的物质及可燃性物质的低浓度废液,则用溶剂萃取法、吸附法及氧化分解法处理。再者,废液中含有重金属时,要保管好焚烧残渣。但是,对其易被生物分解的物质(即通过微生物的作用而容易分解的物质) ,其稀溶液经用水稀释后,即可排放。含有天然及合成高分子化合物的废液处理 此类废液包括:含有聚乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚二醇等合成高分子化合物,以及蛋白质、木质素、纤维素、淀粉、橡胶等天然高分子化合物的废液。对其含有可燃性物质
20、的废液,用焚烧法处理。而对难以焚烧的物质及含水的低浓度废液,经浓缩后,将其焚烧。但对蛋白质、淀粉等易被微生物分解的物质,其稀溶液可不经处理即可排放含有机磷的废液处理 此类废液包括:含磷酸、亚磷酸、硫代磷酸及膦酸酯类,磷化氢类以及磷系农药等物质的废液。对其浓度高的废液进行焚烧处理(因含难于燃烧的物质多,故可与可燃性物质混合进行焚烧)。对浓度低的废液,经水解或溶剂萃取后,用吸附法进行处理。含有酸、碱、氧化剂、还原剂及无机盐类的有机类废液处理 此类废液包括:含有硫酸、盐酸、硝酸等酸类和氢氧化钠、碳酸钠、氨等碱类,以及过氧化氢、过氧化物等氧化剂与硫化物、联氨等还原剂的有机类废液。首先,按无机类废液的处
21、理方法,把它分别加以中和。然后,若有机类物质浓度大时,用焚烧法处理(保管好残渣)。能分离出有机层和水层时,将有机层焚烧,对水层或其浓度低的废液,则用吸附法、溶剂萃取法或氧化分解法进行处理。但是,对其易被微生物分解的物质,用水稀释后,即可排放。含酚类物质的废液处理 此类废液包含的物质:苯酚、甲酚、萘酚等。对其浓度大的可燃性物质,可用焚烧法处理。而浓度低的废液,则用吸附法、溶剂萃取法或氧化分解法处理。含 N、S 及卤素类的有机废液处理 此类废液包含的物质:吡啶、喹啉、甲基吡啶、氨基酸、酰胺、二甲基甲酰胺、二硫化碳、硫醇、烷基硫、硫脲、硫酰胺、噻吩、二甲亚砜、氯仿、四氯化碳、氯乙烯类、氯苯类、酰卤化
22、物和含 N、S、卤素的染料、农药、颜料及其中间体等等。对其可燃性物质,用焚烧法处理。但必须采取措施除去由燃烧而产生的有害气体(如 SO2、HCl、NO2 等)。对多氯联苯之类物质,因难以燃烧而有一部分直接被排出,要加以注意。对难于燃烧的物质及低浓度的废液,用溶剂萃取法、吸附法及水解法进行处理。但对氨基酸等易被微生物分解的物质,经用水稀释后,即可排放。含石油、动植物性油脂的废液处理 此类废液包括:苯、已烷、二甲苯、甲苯、煤油、轻油、重油、润滑油、切削油、机器油、动植物性油脂及液体和固体脂肪酸等物质的废液。对其可燃性物质,用焚烧法处理。对其难于燃烧的物质及低浓度的废液,则用溶剂萃取法或吸附法处理。
23、对含机油之类的废液,含有重金属时,要保管好焚烧残渣。注意事项1).尽量回收溶剂,在对实验没有妨碍的情况下,把它反复使用。2).为了方便处理,其收集分类往往分为:a)可燃性物质;b)难燃性物质;c)含水废液;d)固体物质等。3).可溶于水的物质,容易成为水溶液流失。因此,回收时要加以注意。但是,对甲醇、乙醇及醋酸之类溶剂,能被细菌作用而易于分解。故对这类溶剂的稀溶液,经用大量水稀释后,即可排放。4).含重金属等的废液,将其有机质分解后,作无机类废液进行处理。处理方法1)焚烧法将可燃性物质的废液,置于燃烧炉中燃烧。如果数量很少,可把它装入铁制或瓷制容器,选择室外安全的地方把它燃烧。点火时,取一长棒
24、,在其一端扎上沾有油类的破布,或用木片等东西,站在上风方向进行点火燃烧。并且,必须监视至烧完为止。对难于燃烧的物质,可把它与可燃性物质混合燃烧,或者把它喷入配备有助燃器的焚烧炉中燃烧。对多氯联苯之类难于燃烧的物质,往往会排出一部份还未焚烧的物质,要加以注意。对含水的高浓度有机类废液,此法亦能进行焚烧。对由于燃烧而产生 NO2、SO2 或 HCl 之类有害气体的废液,必须用配备有洗涤器的焚烧炉燃烧。此时,必须用碱液洗涤燃烧废气,除去其中的有害气体。对固体物质,亦可将其溶解于可燃性溶剂中,然后使之燃烧。2)溶剂萃取法对含水的低浓度废液,用与水不相混合的正己烷之类挥发性溶剂进行萃取,分离出溶剂层后,
25、把它进行焚烧。再用吹入空气的方法,将水层中的溶剂吹出。对形成乳浊液之类的废液,不能用此法处理。要用焚烧法处理。3)吸附法用活性炭、硅藻土、矾土、层片状织物、聚丙烯、聚酯片、氨基甲酸乙酯泡沫塑料、稻草屑及锯末之类能良好吸附溶剂的物质,使其充分吸附后,与吸附剂一起焚烧。4)氧化分解法在含水的低浓度有机类废液中,对其易氧化分解的废液,用 H2O2、KMnO4、NaOCl 、H2SO4+HNO3、HNO3+HClO4、H2SO4+HClO4 及废铬酸混合液等物质,将其氧化分解。然后,按上述无机类实验废液的处理方法加以处理。5)水解法对有机酸或无机酸的酯类,以及一部份有机磷化合物等容易发生水解的物质,可
26、加入 NaOH 或 Ca(OH)2,在室温或加热下进行水解。水解后,若废液无毒害时,把它中和、稀释后,即可排放。如果含有有害物质时,用吸附等适当的方法加以处理。6)生物化学处理法用活性污泥之类东西并吹入空气进行处理。例如,对含有乙醇、乙酸、动植物性油脂、蛋白质及淀粉等的稀溶液,可用此法进行处理。实验室废弃物处理注意事项 1).随着废液的组成不同,在处理过程中,往往伴随着产生有毒气体以及发热、爆炸等危险。因此,处理前必须充分了解废液的性质,然后分别加入少量所需添加的药品。同时,必须边注意观察边进行操作。2).含有络离子、螯合物之类物质的废液,只加入一种消除药品有时不能把它处理完全。因此,要采取适
27、当的措施,注意防止一部份还未处理的有害物质直接排放出去。3).对于为了分解氰基而加入次氯酸钠,以致产生游离氯,以及由于用硫化物沉淀法处理废液而生成水溶性的硫化物等情况,其处理后的废水往往有害。因此,必须把它们加以再处理。4).沾附有有害物质的滤纸、包药纸、棉纸、废活性炭及塑料容器等东西,不要丢入垃圾箱内。要分类收集,加以焚烧或其它适当的处理,然后保管好残渣。5).处理废液时,为了节约处理所用的药品,可将废铬酸混合液用于分解有机物,以及将废酸、废碱互相中和。要积极考虑废液的利用。6).尽量利用无害或易于处理的代用品,代替铬酸混合液之类会排出有害废液的药品。7).对甲醇、乙醇、丙酮及苯之类用量较大
28、的溶剂,原则上要把它回收利用,而将其残渣加以处理。实验室废弃物收集、贮存注意的事项 1).废液的浓度超过规定的浓度时,必须进行处理。但处理设施比较齐全时,往往把废液的处理浓度限制放宽。2).最好先将废液分别处理,如果是贮存后一并处理时,虽然其处理方法将有所不同,但原则上要将可以统一处理的各种化合物收集后进行处理。3).处理含有络离子、螯合物之类的废液时,如果有干扰成份存在,要把含有这些成份的废液另外收集。4).下面所列的废液不能互相混合:过氧化物与有机物;氰化物、硫化物、次氯酸盐与酸;盐酸、氢氟酸等挥发性酸与不挥发性酸;浓硫酸、磺酸、羟基酸、聚磷酸等酸类与其它的酸;铵盐、挥发性胺与碱。5).要
29、选择没有破损及不会被废液腐蚀的容器进行收集。将所收集的废液的成份及含量,贴上明显的标签,并置于安全的地点保存。特别是毒性大的废液,尤要十分注意。6).对硫醇、胺等会发出臭味的废液和会发生氰、磷化氢等有毒气体的废液,以及易燃性大的二硫化碳、乙醚之类废液,要把它加以适当的处理,防止泄漏,并应尽快进行处理。7).含有过氧化物、硝化甘油之类爆炸性物质的废液,要谨慎地操作,并应尽快处理。8).含有放射性物质的废弃物,用另外的方法收集,并必须严格按照有关的规定,严防泄漏,谨慎地进行处理。酸、碱、盐类物质的废液处理 注意事项1).原则上将酸、碱、盐类废液分别收集。但如果没有妨碍,可将其互相中和,或用其处理其
30、它的废液。2).对含重金属及含氟的废液,要另外收集处理。3).对黄磷、磷化氢、卤氧化磷、卤化磷、硫化磷等的废液,在碱性情况下,用 H2O2 将其氧化后,作为磷酸盐废液处理。对缩聚磷酸盐的废液,用硫酸酸化,然后将其煮沸 23小时进行水解处理。4).对其稀溶液,用大量水把它稀释到 1以下的浓度后,即可排放。处理方法操作步骤1)查明即使将酸、碱废液互相混合也没有危险时,可分次少量将其中一种废液,加入另一种废液中。2).用 pH 试纸(或 pH 计)检验,使加入的酸或碱的废液至溶液的 pH 约等于 7。3).用水稀释,使溶液浓度降到 5以下,然后把它排放。含氧化剂、还原剂的废液处理 注意事项1).原则
31、上将含氧化剂、还原剂的废液分别收集。但当把它们混合没有危险性时,也可以把它们收集在一起。2).含铬酸盐时可作为含 Cr()的废液处理。3).含重金属物质时,可作为含重金属的废液处理。4).不含有害物质而其浓度在 1以下的废液,把它中和后即可排放。处理方法操作步骤1).查明各氧化剂和还原剂,如果将其混合也没有危险性时,即可一面搅拌,一面将其中一种废液分次少量加入另一种废液中,使之反应。2).取出少量反应液,调成酸性,用碘化钾淀粉试纸进行检验。3).试纸变蓝时(氧化剂过量):调整 pH 值至 3,加入 Na2SO3(用 Na2S2O3、FeSO4也可以)溶液,至试纸不变颜色为止。充分搅拌,然后把它
32、放置一夜。4).试纸不变色时(还原剂过量):调整 pH 至 3,加入 H2O2 使试纸刚刚变色为止。然后加入少量 Na2SO3,把它放置一夜。5).不管哪一种情况,都要用碱将其中和至 pH 为 7,并使其含盐浓度在 5以下,才可排放。含氟废液处理 于废液中加入消化石灰乳,至废液充分呈碱性为止,并加以充分搅拌,放置一夜后进行过滤。滤液作含碱废液处理。此法不能把氟含量降到 8ppm 以下。要进一步降低氟的浓度时,需用阴离子交换树脂进行处理。含硼废液处理 把废液浓缩,或者用阴离子交换树脂吸附。对含有重金属的废液,按含重金属废液的处理方法进行处理。含钡废液处理在废液中加入 Na2SO4 溶液,过滤生成
33、的沉淀后,即可排放。含重金属的有机类废液处理 处理方法先将妨碍处理重金属的有机物质,用氧化、吸附等适当的处理方法把它除去。然后才把它作无机类废液处理。1).焚烧法将含大量有机溶剂废液及有机物的溶液,进行焚烧处理,保管好残渣。2).氧化分解法参照含有机汞废液的处理方法。3).活性炭吸附法调整 pH 至 5 左右,加入活性炭粉末,经常加以搅拌,经 23 小时后进行过滤(此法适用于处理稀溶液)。含重金属的废液处理 注意事项1).对含有机物、络离子及螯合物量大的废液,要先把它们分解除去(参照含重金属的有机类废液的处理方法)。2).含 Cr()、CN 等物质时,也要预先进行上述处理。3).废液中含有两种
34、以上的重金属时,因其处理的最适宜的 pH 值各不相同,必须加以注意。处理方法原理把重金属离子转变成难溶于水的氢氧化物或硫化物等的盐类,然后进行共沉淀而除去。1).氢氧化物共沉淀法操作步骤在废液中加入 FeCl3 或 Fe2(SO4)3,并加以充分搅拌。将 Ca(OH)2 制成石灰乳,然后加入上述废液中,调整 pH 至 911 (如果 pH 过高,沉淀会再溶解)。溶液经放置后,过滤沉淀物。检查滤液确实不含重金属离子后,才把它中和排放。备注如果含有螯合物时,往往不产生沉淀。但是,本法可以除去少量的螯合物。按照本法处理,可使 Ca、Zn、Fe、Mn 、Ni、Cr()、As、Sb、Al、Co、Ag、S
35、n、Bi、及其它很多重金属生成氢氧化物沉淀而除去。共沉剂也可以用 Al2(SO4 )3 或 ZnCl2 等物质。因在强碱性下,两性金属的沉淀会发生溶解。故要注意其最适宜的 pH(两性金属沉淀溶解的 pH 值为:Al3+:8.5;Cr3+:9.2 ;Sn2+:10.6;Zn2+:11;Pb2+:11。但是,用共沉淀法处理时,由于产生沉淀的 pH 范围相当宽,因而,在 pH 为 911 的条件下,全都能完全沉淀)。中和剂与其用 HaOH,不如用 Ca(OH)2 为好。因 Ca(OH)2 可防止两性金属的沉淀再溶解,且其沉降性能也较好。如果用碳酸钠作中和剂,还可使 Ca2+、Sr2+、Ba2+等离子
36、生成难溶性的碳酸盐而除去(pH1011) 。2).硫化物共沉淀法操作步骤废液中重金属的浓度要用水稀释至 1以下。加入 Na2S 或 NaHS 溶液,并充分搅拌。加入 NaOH 溶液,调整 pH 至 9.09.5。加入 FeCl3 溶液,调节 pH 至 8.0 以上,然后放置一夜。用倾析法过滤沉淀,检查滤液确实不含重金属。再检查滤液有无 S2-离子。如果含有 S2-离子时,用 H2O2 将其氧化,中和后即可排放。分析方法定性分析用检测箱进行,或用二苯基硫巴腙(即双硫腙)溶液,检查有无产生颜色。定量分析则用二苯基硫巴腙吸光光度法或原子吸收光谱分析法。备注除上述的处理方法外,还有碳酸盐法(可用含碳酸
37、钠的碱灰浆)、离子交换树脂法及吸附法(用活性炭)等。含有机汞的废液处理 注意事项含烷基汞之类废液,毒性特别大,处理时必须十分注意。处理方法(氧化分解法)用下述处理方法,先将有机汞转变成无机汞,然后再进行处理。操作步骤在 500 毫升废液(含汞 0.025 毫克以下)中,加入浓硝酸 60 毫升及 6的 KMnO4 水溶液 20 毫升,加热回流二小时。待 KMnO4 溶液的颜色消失时,把温度降到 60以下,然后加入 2 毫升 KMnO4 溶液,再加热溶液。分析方法以烷基汞为对象的定量分析方法有:气相色谱法(见 JISK 0102 44.2.1)和薄层色谱分离二苯基硫巴腙吸光光度法(见 JIS K
38、0102 44.2.2)。全汞的定量分析方法,与上述 JIS K 0102 44.1.1 所述方法相同。备注除上述的处理方法外,还有用 NaOCl 和 NaOH 或 KMnO4 和 H2SO4 进行氧化,以及用活性炭吸附等方法。含汞废液处理 注意事项1).废液毒性大,经微生物等的作用后,会变成毒性更大的有机汞。因此,处理时必须做到充分安全。2).含烷基汞之类的有机汞废液,要先把它分解转变为无机汞,然后才进行处理(参照有机汞的处理方法)。3).不能含有金属汞。处理方法之一(硫化物共沉淀法)原理用 Na2S 或 NaHS 把 Hg2+转变为难溶于水的 HgS,然后使其与 Fe(OH)3 共沉淀而分
39、离除去。如果使其 pH 在 10 以上进行反应,HgS 即变成胶体状态。此时,即使用滤纸过滤,也难于把它彻底清除。如果添加的 Na2S 过量时,则生成HgS22- 而沉淀容易发生溶解。如果添加的 Na2S 过量时,则生成HgS22- 而沉淀容易发生溶解。操作步骤1).于废液中加入对于 FeSO4(10ppm)及 Hg2+之浓度的 11 当量的 Na2S9H2O,充分搅拌,并使废液之 pH 保持在 68 范围内。2).上述溶液经放置后,过滤沉淀并妥善保管好滤渣(用此法处理,可使 Hg 浓度降到 0.05ppm 以下)。3).再用活性炭吸附法或离子交换树脂等方法,进一步处理滤液。4).在处理后的废
40、液中,确证检不出 Hg 后,才可排放。处理方法之二(活性炭吸附法)先稀释废液,使 Hg 浓度在 1ppm 以下。然后加入 NaCl,再调整 pH 值至 6 附近,加入过量的活性炭,搅拌约 2 小时,然后过滤,保管好滤渣。此法也可以直接除去有机汞。处理方法之三(离子交换树脂法)于含汞废液中加入 NaCl,使之生成HgCl42-络离子而被阴离子交换树脂所吸附。但随着汞的形态不同,有时此法效果不够理想。并且,当有有机溶剂存在时,此法也不适用。分析方法全汞的定量分析,用高锰酸钾分解二苯基硫巴腙吸光光度法(见 JIS K 0102 44.1.1)或用原子吸收光谱分析法。定性分析虽然也可以用检测箱进行,但
41、若从其检出限度考虑,用它不能检测达到排放标准那样低浓度的废液。备注1).因为汞容易形成络离子,故处理时必须考虑汞的存在形态。2).若用 NaHS 和 ZnCl2 代替 Na2S+FeSO4,可以把汞清除到极微量的程度。例如,对含Hg 10ppm 的废液 1 升,pH 值在 10.3,加入 32 毫克 NaHS 及 80 毫克 ZnCl2 进行处理。处理后,Hg 的浓度降至 0.003ppm。含砷废液处理 注意事项1).As2O3 是剧毒物质,其致命剂量为 0.1 克。因此,处理时必须十分谨慎。2).含有机砷化合物时,先将其氧化分解,然后才进行处理(参照含重金属有机类废液的处理方法)。处理方法(
42、氢氧化物共沉淀法)原理用中和法处理不能把 As 沉淀。通常使它与 Ca、Mg、Ba、Fe、Al 等的氢氧化物共沉淀而分离除去。用 Fe(OH)3 时,其最适宜的操作条件是:铁砷比( Fe/As)为 3050 ;pH 为 710。操作步骤1).废液中含砷量大时,加入 Ca(OH)2 溶液,调节 pH 至 9.5 附近,充分搅拌,先沉淀分离一部份砷。2).在上述滤液中,加入 FeCl3,使其铁砷比达到 50,然后用碱调整 pH 至 710 之间,并进行搅拌。3).把上述溶液放置一夜,然后过滤,保管好沉淀物。检查滤液不含 As 后,加以中和即可排放。此法可使砷的浓度降到 0.05ppm 以下。分析方
43、法定量分析有铁共沉淀、浓缩溶剂萃取钼蓝法(见 JIS K 0102 48.1);或铁共沉淀、浓缩分离砷化氢二乙基氨荒酸银法进行测定(见 JIS K 0102 48.2)。备注除上述处理方法外,还有硫化物沉淀法(用盐酸酸化,然后用 H2S 或 NaHS 等试剂使之沉淀)及吸附法(用活性炭、活性矾土作吸附剂)。含镉及铅的废液处理 注意事项1).含重金属两种以上时,由于其处理的最适宜 pH 值各不相同,因而,对处理后的废液必须加以注意。2).含大量有机物或氰化物的废液,以及含有络离子的时候,必须预先把别它分解除去(参照含有重金属的有机类废液的处理方法)。镉的处理方法(氢氧化物沉淀法)原理用 Ca(O
44、H)2 将 Cd2+转化成难溶于水的 Cd(OH)2 而分离。Cd2+Ca(OH)2Cd(OH)2+Ca2+当 pH 值在 11 附近时,Cd (OH)2 的溶解度最小,因此调节 pH 值很重要。但是,若有金属离子共沉淀时,那么,即使 pH 值较低也会产生沉淀。操作步骤1).在废液中加入 Ca(OH)2,调节 pH 至 10.611.2,充分搅拌后即放置。2).先过滤上层澄清液,然后才过滤沉淀。保管好沉淀物。3).检查滤液中确实不存在 Cd2+离子时,把它中和后即可排放。分析方法定性分析用镉试剂试纸法或检测箱进行检测;定量分析则用二苯基硫巴腙(即双硫腙)吸光光度法(见 JIS K 0102 4
45、0.1)或原子吸收光谱分析法进行测定。铅的处理方法(氢氧化物共沉淀法)原理用 Ca(OH)2 把 Pb2+转变成难溶性的 Pb(OH)2 ,然后使其与凝聚剂共沉淀而分离。Pb2+Ca(OH)2Pb(OH)2+Ca2+为此,首先把废液的 pH 调整到 11 以上,使之生成 Pb( OH)2 。然后加入凝聚剂,继而将 pH 降到 7 8,即产生 Pb(OH)2 共沉淀。但如果 pH 在 11 以上,则生成 HPbO2-而沉淀会再溶解。操作步骤1).在废液中加入 Ca(OH)2,调整 pH 至 11。2).加入 Al2(SO4)3 (凝聚剂),用 H2SO4 慢慢调节 pH,使其降到 78。3).把
46、溶液放置,待其充分澄清后即过滤。检查滤液不含 Pb2+后,即可排放。分析方法定性分析用检测箱进行(注意干扰离子)。定量分析用二苯基硫巴腙(即双硫腙)吸光光度法(见 JIS K 0102 39.1)或原子吸收光谱分析法。备注1).除上述处理方法外,还有硫化物沉淀法(其生成的硫化物溶解度较小,但因形成胶体微粒而难于分离);碳酸盐沉淀法(生成的沉淀微粒细小,分离困难);吸附法(使用强酸性阳离子交换树脂,几乎能把它们完全除去)。2).碱性药剂也可以用 NaOH,但是由于生成微粒状沉淀而难于过滤,故用 Ca(OH)2 较好。含六价铬的废液处理 注意事项1).要戴防护眼镜、橡皮手套,在通风橱内进行操作。2
47、).把 Cr()还原成 Cr()后,也可以将其与其它的重金属废液一起处理。3).铬酸混合液系强酸性物质,故要把它稀释到约 1的浓度之后才进行还原。并且,待全部溶液被还原变成绿色时,查明确实不含六价铬后,才按操作步骤中从第四点开始进行处理。处理方法还原、中和法(亚硫酸氢钠法)原理Cr( )不管在酸性还是碱性条件下,总以稳定的铬酸根离子状态存在。因此,可按照下式将 Cr()还原成 Cr()后进行中和,使之生成难溶性的 Cr(OH)3 沉淀而除去。4H2CrO46NaHSO33H2SO42Cr2(SO4 )33Na2SO410H2O(1)Cr2(SO4)36NaOH2Cr(OH)33Na2SO4(2
48、)(1)式还原反应,若 pH 值在 3 以下,反应在短时间内即进行结束。如果使 (2)式中和反应 pH 在 7.58.5 范围内进行,则 Cr()即以 Cr(OH)3 形式沉淀析出 .操作步骤1).于废液中加入 H2SO4,充分搅拌,调整溶液 pH 在 3 以下(采用 pH 试纸或 pH 计测定。对铬酸混合液之类废液,已是酸性物质,不必调整 pH)。2).分次少量加入 NaHSO3 结晶,至溶液由黄色变成绿色为止,要一面搅拌一面加入(如果使用氧化还原光电计测定,则很方便)。3).除 Cr 以外还含有其它金属时,确证 Cr()转化后,作含重金属的废液处理。4).废液只含 Cr 重金属时,加入浓度
49、为 5的 NaOH 溶液,调节 pH 至 7.58.5 (注意,pH 过高沉淀会再溶解)。5).放置一夜,将沉淀滤出并妥善保存(如果滤液为黄色时,要再次进行还原)。6).对滤液进行全铬检测,确证滤液不含铬后才可排放。Cr ()的分析定性分析采用二苯基碳酰二肼试纸或检测箱进行检测;定量分析则用二苯基碳酰二肼吸光光度法详见“日本工业标准规格”(以下简称 JIS) K 0102 51.2.1和原子吸收光谱分析法进行测定。但要注意 Cu、Cd 、V 、Mo、Hg 、Fe 等离子的干扰。全 Cr 分析用高锰酸钾氧化 Cr()使之变成 Cr(),然后进行分析。备注1).除上述处理方法外,还有用强碱性阴离子交换树脂吸附 Cr()的方法。此法即使废液含铬浓度较低也很有效。2).用作还原 Cr()的还原剂。而作为中和剂,也可以用 Ca(OH)2。不过,其泥浆沉淀物较多。